(2,4,6-三氟苯基)三甲基硅烷 | 51584-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,4,6-三氟苯基)三甲基硅烷
• 英文名称: trimethyl(2,4,6-trifluorophenyl)silane
• 英文别名: trimethyl-(2,4,6-trifluorophenyl)silane
• CAS: 51584-53-3
• 化学式: C₉H₁₁F₃Si
• 分子量: 204.267
• InChiKey: GUXKMBDCQVQNDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-三氟苯基)三甲基硅烷 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,4,6-trifluoro-3,5-bis(trimethylsilyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  远程三甲基甲硅烷基干扰氟芳烃和氯芳烃的邻位去质子化

  摘要：

  (2-氟苯基)三甲基硅烷 (2-F) 和 (2-氯苯基) 三甲基硅烷 (2-Cl) 与仲丁基锂或锂 2,2,6,6-四甲基哌啶在置换氢/金属互变（金属化）下反应更慢分别比相应的 4-氟-和 4-氯异构体（分别为 1-F 和 1-Cl），或另一方面，氟苯和氯苯本身。当碱基攻击邻位时，庞大的甲硅烷基取代基会阻止相邻的卤素让路。出于同样的原因，（2,4-二氟苯基）-和（2,4-二氯苯基）三甲基硅烷（7-F 和 7-Cl）的反应性低于它们的 3,5-异构体（6-F 和 6-Cl）并且金属化在（2,5-二氟苯基）-和（2,5-二氯苯基）三甲基硅烷（分别为 5-F 和 5-Cl）的 4- 位而不是 3-位发生得更快。由于支撑而引起的动力学酸度降低对于拥挤的底物（2,4,6-三卤苯基）三甲基硅烷（8-F 和 8-Cl），尤其是（2,4,6-三卤代苯）-1,3 最为明显-双（三甲基硅烷）（9-F 和 9-

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600589
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三氟苯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,4,6-三氟苯基)三甲基硅烷 、 三甲基五氟苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.SVol.1, 1.2, page 1 - 15

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed C–H Silylation of Arenes with Vinylsilanes: Rapid and Reversible β-Si Elimination
  作者：Matthew R. Elsby、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.7b05574

  日期：2017.7.12

  inability to catalyze C-H silylation; the reductive elimination step to form the silylation product is much slower than reductive elimination to form the alkene hydroarylation product. Reversible ethylene loss was not observed with 1b, which suggests that the rate-limiting step in the reaction is neither C-H activation nor β-Si elimination but either ethylene loss or reductive elimination of cis-disposed

  C6F5H 和 H2C=CHSiMe3 与催化 [iPr2Im]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1b) 的反应仅形成 CH 硅烷化产物 C6F5SiMe3，乙烯作为副产物（[iPr2Im] = 1,3-二（异丙基）咪唑-2-亚基）。催化 CH 键硅烷化很容易使用部分氟化的芳族底物，其中包含两个与 CH 键相邻的邻氟取代基和 1,2,3,4-四氟苯。较少氟化的底物反应较慢。在相同反应条件下，催化[IPr]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1a) ([IPr] = 1,3-双[2,6-二异丙基苯基]-1,3-二氢-2H-咪唑- 2-亚基) 仅提供烯烃加氢芳基化产物 C6F5CH2CH2SiMe3。机理研究表明，在催化剂 1a 和 1b 的催化条件下，CH 活化和 β-Si 消除步骤是可逆的。使用催化 1a，尽管 β-Si 无法催化 CH 甲硅烷基化，但也观察到了在消除 β-Si
• Multiple Hydrogen/Lithium Interconversions at the Same Benzene Nucleus:  Two at the Most
  作者：Manfred Schlosser、Laurence Guio、Frédéric Leroux

  DOI：10.1021/ja0032733

  日期：2001.4.1

  B3LYP levels of theory. Proton abstraction from a “naked” phenyl anion by another phenyl anion is a highly endothermal process, requiring reaction enthalpies of 112, 96, and 91 kcal/mol at rtho, meta, and para positions. 1 However, the situation changes profoundly when the phenyl anion-promoted deprotonation of phenyllithiumis examined. This time the process is exothermal at ortho andpara positions by

  建议每个一年级学生不要在附近绘制带有两个类似电荷的公式。静电排斥，所以论点，会使这种结构在能量上过高，因此不切实际。最近在 MP2、MP4 和 B3LYP 理论水平上的计算工作证实了这一看似合理的经验法则。另一个苯基阴离子从“裸”苯基阴离子中提取质子是一个高度吸热的过程，需要在对位、间位和对位的反应焓分别为 112、96 和 91 kcal/mol。1 然而，当研究苯基锂的苯基阴离子促进去质子化时，情况发生了深刻的变化。这次该过程在邻位和对位分别放热约 10 和 5 kcal/mol。1 换句话说，锂原子的螯合和 π 配位特性使苯基锂比苯更具酸性！以此为背景，通过计算（即，在气相条件下）和实验（在溶液中）评估三种苯锂的相对碱性应该是有趣的，这至少是在一种苯基锂吞噬另一种苯基锂时产生的。在这种情况下，Bickelhaupt 等人最近的工作 .2 值得关注。即使使用叔丁基锂作为试剂，也证明 1
• Substituent effects on the relative rates and free energies of ortho-lithiation reactions: families of fluorobenzenes as the substrates
  作者：Florence Mongin、Christophe Curty、Elena Marzi、Frederic R. Leroux、Manfred Schlosser

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.926

  日期：——

  subjected to acid-base equilibration to furnish the thermodynamic stabilities (or: basicities) of these species again relative to the parent compounds. Not surprisingly, the effect diminishes with the distance of a given substituent to the lithiation center (ortho > meta > para) and it reaches its maximum at the ground state equilibration of the organometallic intermediate whereas it fades away at transition

  2-、3- 和 4- 取代的氟苯和 5-取代的 1,3-二氟苯在不可逆条件下用仲丁基锂 (LIS) 和锂 2,2,6,6-四甲基哌啶 (LiTMP) 进行金属化，以确定相对于未取代的母体化合物（氟苯和 1,3-二氟苯）的反应速率。此外，对所得芳基锂进行酸碱平衡，以再次提供这些物种相对于母体化合物的热力学稳定性（或：碱性）。毫不奇怪，这种影响随着给定取代基到锂化中心的距离而减弱（邻 > 间 > 对位），它在有机金属中间体的基态平衡时达到最大值，而在过渡态时逐渐消失，特别是反应物-喜欢的。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.SVol.1, 1.2, page 1 - 15
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Neue Synthesen und Kristallstrukturen von Bis(fluorphenyl)quecksilber, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, 2, 3, 4, 6-F4C6H, 2, 3, 5, 6-F4C6H, 2, 4, 6-F3C6H2, 2, 6-F2C6H3)
  作者：Dieter Naumann、Frank Schulz

  DOI：10.1002/zaac.200400244

  日期：2005.1

  Mercury, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, 2, 3, 4, 6-F4C6H, 2, 3, 5, 6-F4C6H, 2, 4, 6-F3C6H2, 2, 6-F2C6H3) Bis(fluorophenyl) mercury compounds, Hg(Rf)2 (Rf = C6F5, C6HF4, C6H2F3, C6H3F2), are prepared in good yields by the reactions of HgF2 with Me3SiRf. The crystal structures of Hg(2, 3, 4, 6-F4C6H)2 (monoclinic, P21/n), Hg(2, 3, 5, 6-F4C6H)2 (monoclinic, C2/m), Hg(2, 4, 6-F3C6H2)2 (monoclinic, P21/c) and Hg(2, 6-F2C6H3)2