tert-butyl 7-oxo-1-azaspiro<4.4>non-8-ene-1-carboxylate | 157138-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 7-oxo-1-azaspiro<4.4>non-8-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 1-azaspiro<4.4>non-8-en-7-one；1-Azaspiro[4.4]non-6-ene-1-carboxylicacid,8-oxo-,1,1-dimethylethylester；tert-butyl 7-oxo-1-azaspiro[4.4]non-8-ene-1-carboxylate
• CAS: 157138-05-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: SQXMXQGMSOMLRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-oxo-1-azaspiro<4.4>non-8-ene-1-carboxylate 在 盐酸 、 cerium(III) chloride 、 potassium carbonate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过简便的Friedel-Crafts环化，成功合成头孢他辛。

  摘要：

  [结构：见文字]。一种新的形式的头孢他辛（CET），即抗白血病头足类生物碱的母体结构，是通过质子酸介导的氨基（或酰胺基）螺-环戊烯酮前体（A）的简便Friedel-Crafts环化反应而实现的观察到了亚甲二氧基取代基（R）的显着立体电子效应和CET核心环系统的有趣骨架异构化（B，X = H2）。

  DOI：

  10.1021/ol070024b
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl 2-methyl 2-(prop-2-en-1-yl)pyrrolidine-1,2-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氧气 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.92h， 生成 tert-butyl 7-oxo-1-azaspiro<4.4>non-8-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the Cephalotaxine Skeleton Using an Intramolecular Heck Reaction.

  摘要：

  1-[2-（邻碘苯基）乙酰基]-2-（丙-2-烯基）-2-乙烯基吡咯烷（17）在三苯基膦和三乙胺存在下于回流乙腈中用乙酸钯（II）[Pd(OAc)2]处理后，主要产物为单环化产物 20 和少量串联环化产物 21。另一方面，在沸腾的 N，N-二甲基甲酰胺中，用 Pd(OAc)2、1，3-双（二苯基膦）丙烷、三丁基膦和碳酸银处理 1-[2-（邻碘苯基）乙酰基]-1-氮杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮（25），可得到环化产物 27，收率为 51%。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1084

文献信息

• 一种氮杂螺环烯丙基醇的合成方法及其应用
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN118125965A

  公开（公告）日：2024-06-04

  本发明提供一种氮杂螺环烯丙基醇F的合成新方法及其应用。该方法包括羰基还原、烯烃环氧化、氧化、Wharton反应、脱Boc五个步骤。相较于以前的合成方法，本方法所用试剂廉价易得，反应条件温和，操作简单，五步合成关键中间体F，易于工业化生产。
• Synthesis of an Optically Active 1-Azaspiro[4.4]non-8-en-7-one
  作者：Masazumi Ikeda、Masazumi Ikeda、Ken-ichiro Matsubayashi、Takayuki Imoto、Kaoru Kitao、Hiroyuki Ishibashi、Tatsunori Sato

  DOI：10.3987/com-94-6734

  日期：——

  The 1-azaspiro[4.4]non-8-en-7-one (7) and its (R)-9-(3,4-methylenedioxyphenyl)-substituted derivative (12) have been synthesized using an intramolecular aldol condensation of the pyrrolidine derivatives (6) and (11) as a key step.
• Novel Formal Synthesis of Cephalotaxine via a Facile Friedel−Crafts Cyclization
  作者：Wei-Dong Z. Li、Xin-Wei Wang

  DOI：10.1021/ol070024b

  日期：2007.3.1

  [structure: see text]. A novel formal synthesis of cephalotaxine (CET), the parent structure of the antileukemia Cephalotaxus alkaloids, was achieved via a facile Friedel-Crafts cyclization of the amino (or amido) spiro-cyclopentenone precursor (A) mediated by a protic acid leading to tetracyclic ketone B. A remarkable stereoelectronic effect of the methylenedioxy substituent (R) and an interesting

  [结构：见文字]。一种新的形式的头孢他辛（CET），即抗白血病头足类生物碱的母体结构，是通过质子酸介导的氨基（或酰胺基）螺-环戊烯酮前体（A）的简便Friedel-Crafts环化反应而实现的观察到了亚甲二氧基取代基（R）的显着立体电子效应和CET核心环系统的有趣骨架异构化（B，X = H2）。
• Approaches to the Cephalotaxine Skeleton Using an Intramolecular Heck Reaction.
  作者：Masazumi IKEDA、Ken-ichi HIROSE、Serry A.A. EL BIALY、Tatsunori SATO、Takayuki YAKURA、Said M.M. BAYOMI

  DOI：10.1248/cpb.46.1084

  日期：——

  1-[2-(o-Iodophenyl)acetyl]-2-(prop-2-enyl)-2-vinylpyrrolidine (17), upon treatment with palladium(II) acetate [Pd(OAc)2] in the presence of triphenylphosphine and triethylamine in refluxing acetonitrile, gave the monocyclization product 20 as the major product along with a small amount of the tandem cyclization product 21. On the other hand, treatment of the 1-[2-(o-iodophenyl)acetyl]-1-azaspiro[4.4]non-8-en-7-one (25) with Pd(OAc)2, 1, 3-bis-(diphenylphosphino)propane, tributylphosphine, and silver carbonate in boiling N, N-dimethylformamide afforded the cyclized product 27 in 51% yield.

  1-[2-（邻碘苯基）乙酰基]-2-（丙-2-烯基）-2-乙烯基吡咯烷（17）在三苯基膦和三乙胺存在下于回流乙腈中用乙酸钯（II）[Pd(OAc)2]处理后，主要产物为单环化产物 20 和少量串联环化产物 21。另一方面，在沸腾的 N，N-二甲基甲酰胺中，用 Pd(OAc)2、1，3-双（二苯基膦）丙烷、三丁基膦和碳酸银处理 1-[2-（邻碘苯基）乙酰基]-1-氮杂螺[4.4]壬-8-烯-7-酮（25），可得到环化产物 27，收率为 51%。