(2S)-O-(tert-butyldimethylsilyl)mandelolyl chloride | 168134-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-O-(tert-butyldimethylsilyl)mandelolyl chloride
• 英文别名: (2S)-2-(tert-butyldimethylsilyl)mandeloyl chloride；(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetyl chloride
• CAS: 168134-61-0
• 化学式: C₁₄H₂₁ClO₂Si
• 分子量: 284.858
• InChiKey: ONPRNUMGOKQOIH-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-O-(tert-butyldimethylsilyl)mandelolyl chloride 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 (S)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)(phenyl)methyl]-6-ethyl-3-methyl-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的手性池策略

  摘要：

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100681
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 在 咪唑 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S)-O-(tert-butyldimethylsilyl)mandelolyl chloride
  参考文献：
  名称：

  合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的手性池策略

  摘要：

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100681

文献信息

• An improved synthesis and resolution of (±)-cis,cis-2,2′-spirobiindane-1,1′-diol
  作者：James A. Nieman、Brain A. Keay

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00201-y

  日期：1995.7

  (±)-cis,cis-2,2′-spirobiindane-1,1′-diol (1) is synthesized stereoselectively in four steps beginning with 1-indanone in 68% overall yield. An improved resolution of diol 1 is described by preparing and separating diastereomeric mono-esters of 1 using (2S)-O-(tert-butyldimethylsilyl)mandeloyl chloride (10).

  （1-）-顺式，顺式-2,2'-螺双茚满-1,1'-二醇（1）以1-茚满酮开始的四个步骤立体选择性地合成，总产率为68％。二醇的改进的分辨率1是通过制备和分离非对映体的单酯所描述1使用（2-小号- ）Ö - （叔丁基二甲基）扁桃酰氯（10）。
• Asymmetric Synthesis of Isoquinoline Derivatives from Amino Acids
  作者：Oxana Sieck、Max Ehwald、J�rgen Liebscher

  DOI：10.1002/ejoc.200400693

  日期：2005.2

  N-arylsulfonylamino acid fluorides 2 provides a highly stereoselective access to new dihydroimidazo[2,1-a]isoquinolin-3-ones 5 via intermediate N-acylisoquinolinium salts 3. Addition reactions to the en-amine double bond, such as hydrogenation or epoxidation with dimethyldioxirane, leads to tetrahydroimidazo[2,1-a]isoquinoline-3-ones 6, 7 and oxiranes 8, respectively. Opening of the oxirane ring of the 8 with

  异喹啉 1 与 N-芳基磺酰氨基酸氟化物 2 的反应通过中间体 N-酰基异喹啉盐 3 提供了对新的二氢咪唑并[2,1-a]异喹啉-3-酮 5 的高度立体选择性访问。 对烯胺双键的加成反应，例如用二甲基二环氧乙烷加氢或环氧化，分别产生四氢咪唑并[2,1-a]异喹啉-3-酮6、7和环氧乙烷8。用亲核试剂打开 8 的环氧乙烷环允许以高立体选择性合成羟基四氢咪唑并[2,1-a]异喹啉-3-酮 10 或 12 或多环 1,4-二恶烷 13。环氧乙烷开环的区域选择性取决于亲核试剂的种类和条件。二氢异喹啉与 O-TBDMS-扁桃酸氯化物 15 反应生成四氢恶唑 [2,
• Synthesis of a novel spiro bisphosphinite ligand and its application in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Zhenqiu Guo、Xiaoyu Guan、Zhiyong Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.021

  日期：2006.2

  A novel, chiral bisphosphinite ligand (R)-SpiroBIP has been synthesized. The rhodium complex of the ligand was found to be highly enantioselective in the asymmetric hydrogenation of alpha-dehydroamino acid derivatives. (c) 2006 Published by Elsevier ltd.
• A Chiral Pool Strategy for the Synthesis of Enantiopure Hydroxymethyl-Substituted Pyridine Derivatives
  作者：Christian Eidamshaus、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201100681

  日期：2011.10

  A simple procedure for the synthesis of enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives is presented. The developed method is based on TMSOTf-promoted cyclocondensations of β-ketoenamides, leading to differently substituted 4-hydroxypyridine/4-pyridone derivatives. The required β-ketoenamides were prepared by acylation ofeasily available enamino ketones with suitably protected enantiopure

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。