3,3,6,6-tetraphenyl-1,2-dioxane | 68313-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3,6,6-tetraphenyl-1,2-dioxane
• 英文别名: 3,3,6,6-tetraphenyldioxane
• CAS: 68313-22-4
• 化学式: C₂₈H₂₄O₂
• 分子量: 392.497
• InChiKey: DOYXXHPBOLLXDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,6,6-tetraphenyl-1,2-dioxane 在 高氯酸四乙基铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,1,4,4-四苯基-1,4-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  通过解离电子转移到3,3,6,6-四芳基-1,2-二恶烷的高效均相自由基-阴离子链反应

  摘要：

  通过使用循环伏安法，恒电位电解和数字仿真，在惰性电极上研究了一系列3,3,6,6-四芳基-1,2-二恶烷（TAD）。该系列由苯基取代的TAD（1 a），对-甲氧基-芳基TAD（1 b，1 c）和对-甲氧基/硝基-TAD（1 d）组成。）。异质电子转移（ET）的还原是解离的，导致氧-氧键断裂，产生一个二元自由基阴离子，后者可以通过β断裂或ET竞争性地反应。二硅基自由基阴离子的裂解产生烯烃，取代的二苯甲酮和二苯甲酮自由基阴离子。二苯甲酮自由基阴离子可传播有效的均相ET断裂链反应，这说明了产物比率的电势依赖性和在受控电势电解实验中观察到的低电荷消耗。实验循环伏安图的数字模拟可用于估计异构ET对O的速率常数O键，以及迪斯通自由基阴离子的β断裂片段化的速率常数。密度泛函理论计算证实了初始离解ET异质动力学的差异。内过氧化物1 a – 1 c主要通过协同的解离ET机制反应，尽管数据表明逐步解离途径也具有竞争性。1

  DOI：

  10.1002/chem.200902023
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dipotassio-1,1,4,4-tetraphenylbutane 在 乙醚 、 氧气 作用下， 生成 3,3,6,6-tetraphenyl-1,2-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Wittig; v. Lupin, Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 1633

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical electron-transfer reactions of 1,1-diarylethylenes
  作者：Susan L. Mattes、Samir. Farid

  DOI：10.1021/ja00283a034

  日期：1986.11

  constant for nucleophilic addition of methanol to 1a/sup .+/ is 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/s/sup -1/; for addition to 1b/sup .+/ it is approx.10/sup 7/ M/sup -1/s/sup -1/. Methanol does not add efficiently to 1c/sup .+ / . Photooxygenation of the diarylethylene yields mainly the corresponding 3,3,6,6-tetraaryl-1,2-dioxane in a chain process. In the presence of methanol and oxygen, 1a yields mainly 1-hyd

  已经研究了由光激发的氰基蒽诱导的 1,1-二芳基乙烯 (1) 的二聚化、亲核加成和氧化反应。1,1-二苯基乙烯 (1a) 产生 2 + 2 和 2 + 4 环二聚体和一个脱氢二聚体，而 1,1-二苯甲基乙烯 (1b) 产生两个脱氢二聚体和 1,1-双（4-（二甲氨基）苯基）乙烯（ 1c) 不形成二聚体。脱氢二聚体的形成伴随着氰基蒽敏化剂的还原。对于 1b 的二聚化，可以通过添加醌来改变量子产率和产物比率。然后氢醌取代还原的敏化剂。甲醇亲核加成到 1a/sup.+/ 的反应常数为 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/s/sup -1/；除了 1b/sup .+/ 它大约是 10/sup 7/ M/sup -1/s/sup -1/。甲醇不能有效地添加到 1c/sup 中。+ / 。二芳基乙烯的光氧化作用主要在链式过程中产生相应的 3,3,6,6-四芳基-1,2-二恶烷。在甲醇和氧气存在下，1a
• Photoreactivities of Contact Charge-Transfer Complexes between 1,1-Diarylethenes and Oxygen Molecules. Dimerization and Oxygenation Accelerated in Medium Polar Solvent
  作者：Masanobu Kojima、Akito Ishida、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1246/bcsj.71.2211

  日期：1998.9

  studied in terms of the effects of the solvent polarity, additives, substituents on the aromatic rings, and the excitation wavelength on the product distribution, as well as in terms of the result of the photolysis of 2. On the basis of these results, it was shown that 2 was produced through dimer cation radicals of 1, whereas 3 was formed through the photolysis of 2 and the autoxidation of 1 initiated by

  1,1-二芳基乙烯的接触电荷转移 (CCT) 带的选择性激发 [Ar = 4-MeOC6H4 (1a); 4-MeC6H4 (1b)；Ph (1c)] 与 CH2Cl2 和 MeCN 中的分子氧导致形成相应的 3,3,6,6-四芳基-1,2-二恶烷 (2) 作为主要产物，以及二芳基酮 (3)。从溶剂极性、添加剂、芳环上的取代基、激发波长对产物分布的影响以及产物分布的影响，研究了制备2和3的反应机理和中间体。 2 的光解。根据这些结果，表明 2 是通过 1 的二聚阳离子自由基产生的，而 3 是通过 2 的光解和由中性自由基引发的 1 的自氧化形成的，它一定是由 1 (1•+) 的单体阳离子自由基与超氧阴离子自由基反应生成的。特别是2的形成在很大程度上取决于溶剂极性...
• Formation of 1,2-dioxanes by electron-transfer photooxygenation of 1,1-disubstituted ethylenes
  作者：Klaus Gollnick、Albert Schnatterer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81277-6

  日期：——

  (3a–e) in high yields (>907%) when subjected to electron-transfer photooxygenation in the presence of DCA. Whereas 1,1-diphenyl-ethylene (1f) and 1,1-di(p-chlorophenyl)ethylene (1h) yield the 1,2-dioxanes 3f and 3h at 30% and less than 10%, respectively, there is negligible (if any) 1,2-dioxane formation with 1,1-di(m-anisyl)ethylene (1i). 1,2-Dioxane formation proceeds in a chain reaction (Scheme 1). N-Vinylcarbazol

  富电子的1,1-二芳基乙烯（1a–e）在经过电子转移光氧合后，可以以高收率（> 907％）提供3,3,6,6-四芳基-1,2-二恶烷（3a–e）。 DCA的存在。1,1,1-二苯基乙烯（1f）和1,1-二（对氯苯基）乙烯（1h）分别产生30％和小于10％的1,2-二恶烷3f和3h，可忽略不计（如果有的话）与1,1-二（间茴香基）乙烯（1i）形成1,2-二恶烷。1,2-二恶烷的形成在链式反应中进行（方案1）。但是，N-乙烯基咔唑（1g）通过环丁烷衍生物7生成1,2-二恶烷3g（方案2）。
• Substituent-dependent electron-transfer-induced photooxygenation of 1,1-diarylethylenes
  作者：Klaus Gollnick、Albert Schnatterer、Gerald Utschick

  DOI：10.1021/jo00074a035

  日期：1993.10

  Rates and products of 9,10-dicyanoanthracene-sensitized photooxygenations of 1,1-diarylethylenes (1a-r) in acetonitrile were studied. If at least one of the aryl groups carries an electron-donating substituent at the para (or ortho) position (1a-1), 3,3,6,6-tetraaryl-1,2-dioxanes (2a-1) are generated in high yields (85-100%). Benzophenones (3) are the only other observable products. 1,1-Diphenylethylene (1n) and its m-methoxy (1m), p-chloro (1q,p), and p-nitro (1q,r) derivatives,however, yield mainly benzophenones (3m-r) (>50%) (the p-nitro compounds only in the presence of biphenyl). 1,2-Dioxanes (2m-p), cyclobutanes (4n-p), and alpha-tetralones (5m-o) are obtained as side products. Dioxanes, benzophenones, and alpha-tetralones are products of electron-transfer induced oxygenations involving triplet ground-state molecular oxygen, O-3(2). Singlet molecular oxygen, O2(1DELTA(g)),contributes to the benzophenone formation from strongly electron-donor substituted diarylethylenes. An exception is the most powerful electron-donor substituted diarylethylene 1a, with which O2(1DELTA(g)) undergoes an electron-transfer reaction affording dioxane 2a. Dioxane formation proceeds via free-radical cations 1.+, which enter into a chain reaction with 1, O-3(2), and another molecule of 1 to yield dioxane 2 and a new radical cation 1.+ that maintains the chain reaction. The efficiency of this chain process, however, is found to be several orders of magnitude smaller than expected. To explain this result, a 1,6-biradical.1-1-O2.is proposed to be generated in this chain reaction as the product-determining intermediate that predominantly fragments into O-3(2) and two molecules of 1. Cyclization to dioxane 2 and transformation to benzophenone 3 occur at presumably less than 0.1% from this biradical. The pathways leading to cyclobutanes (4) and alpha-tetralones (5) are also discussed.
• Mattay, Jochen; Vondenhof, Martin; Denig, Richard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 951 - 958
  作者：Mattay, Jochen、Vondenhof, Martin、Denig, Richard

  DOI：——

  日期：——