N,N,N-三乙基苯酚乙铵盐 | 32580-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N,N-三乙基苯酚乙铵盐
• 英文名称: tetraethylammonium phenolate
• 英文别名: tetraethylazanium;phenoxide
• CAS: 32580-85-1
• 化学式: C₆H₅O*C₈H₂₀N
• 分子量: 223.359
• InChiKey: QBFHVLJPBLSAJC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N-三乙基苯酚乙铵盐 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Et4N)tungsten tetracarbonyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  零价第 6 族金属五羰基芳基氧化物配合物的合成、结构和反应性。与二氧化碳反应

  摘要：

  [Et 4 N] [M(CO) 5 OR)] (M=Cr, Mo, W: R=Ph, C 6 H 4 CH 3 -m) 从 M(CO) 5 THF 和报道了四氢呋喃中的 [Et 4 N] [OR]。在没有一氧化碳气氛的情况下，这些单核物质很容易通过 CO 解离途径聚集成四核物质 [Et 4 N] 4 [M(CO) 3 OR] 4 。[Et 4 N] [W(CO) 5 OPh] 配合物通过 X 射线晶体学表征为固态

  DOI：

  10.1021/ja00200a031
• 作为产物：
  描述：

  四乙基氯化铵 、 苯酚 在 sodium 作用下， 以8.1%的产率得到N,N,N-三乙基苯酚乙铵盐
  参考文献：
  名称：

  Single cubane-type MFe3S4 clusters (M = Mo, W): synthesis and properties of oxidized and reduced forms and the structure of (Et4N)3[MoFe3S4(S-p-C6H4Cl)4(3,6-(C3H5)2C6H2O2)]

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00341a029

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in Proton-Coupled Electron-Transfer Reactions of Phenols with a Copper Superoxide Complex
  作者：Wilson D. Bailey、Debanjan Dhar、Anna C. Cramblitt、William B. Tolman

  DOI：10.1021/jacs.9b00466

  日期：2019.4.3

  H, Me, tBu are intermediate between the extremes). Thermodynamic analysis and comparisons to previous results for LCuOH, a different copper-oxygen intermediate with the same supporting ligand, and literature for other [CuO2]+ complexes reveal significant differences in proton-coupled electron-transfer mechanisms that have implications for understanding oxidation catalysis by copper-containing enzymes

  [K(Krypt)][LCuO2] (Krypt = 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo[8.8.8]hexacosane, L = 双（芳基甲酰氨基）吡啶配体）与 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氢氧化物（TEMPOH）和对位取代酚 XArOH（X = 对位取代基 NO2、CF3、Cl、H、Me、tBu，研究了低温下的 OMe 或 NMe2)。与 TEMPOH 的反应通过二级动力学快速发生 (k = 35.4 ± 0.3 M-1 s-1) 以产生 TEMPO• 和 [LCuOOH]- 基于电子顺磁共振光谱，用质子处理后产生 H2O2 [NBu4][LCuOH] 与 H2O2 反应的独立制备（Keq = 0.022 ± 0.007 用于逆反应）。与 XArOH 的反应也遵循二级动力学，对 k 值随苯酚性质（哈米特σ 参数、OH 键解离自由能、p
• Synthesis and Reactivity of [<i>closo</i>-1-CB₉H₉-1-N₂]: Functional Group Interconversion at the Carbon Vertex of the {<i>closo</i>-1-CB₉} Cluster
  作者：Bryan Ringstrand、Piotr Kaszynski、Andreas Franken

  DOI：10.1021/ic9007476

  日期：2009.8.3

  The dinitrogen derivative [closo-1-CB9H9-1-N2] (1) was prepared from amine [closo-1-CB9H9-1-NH3] (2) and reacted with three types of nucleophiles: activated arenes (phenolate and aniline), divalent sulfur compounds (Me2S and Me2NCHS), and pyridine, giving products of substitution at Ccage. The reaction of 1 with pyridine gave all four isomers 11a−11d, indicating the Gomberg−Bachmann mechanism, which

  由胺[ Closo -1-CB 9 H 9 -1-NH 3 ]（2）制备二氮衍生物[ closo -1-CB 9 H 9 -1-N 2 ]（1）并使其与三种亲核试剂反应：活化的芳烃（苯酚盐和苯胺），二价硫化合物（Me 2 S和Me 2 NCHS）和吡啶，在C笼中产生取代产物。1与吡啶的反应给出了所有四个异构体11a - 11d，表明Gomberg-Bachmann机制涉及自由基阴离子[closo -1-CB 9 H 9 ] -•（26）。借助DFT和MP2计算方法探究了自由基和亲核的亲电芳香取代机理，并将其与吡啶的苯基化反应进行了比较。总体而言，通过计算分析支持实验结果表明对于N的取代两种机制2组中的1：（我）作为C热异裂笼-N键和的亲电子碳叶立德[形成闭合碳-1-CB 9 ħ 9 ]（19）和（ii）电子转移引起的C笼-N键的均质裂解和26的形成。据信，MeCN中1的分解是通过涉及形成叶
• Contribution of the intramolecular hydrogen bond to the shift of the pKa value and the oxidation potential of phenols and phenolate anions
  作者：Daisuke Kanamori、Atsushi Furukawa、Taka-aki Okamura、Hitoshi Yamamoto、Norikazu Ueyama

  DOI：10.1039/b419361j

  日期：——

  non-hydrogen bonded references. The presence of intramolecular hydrogen bonds was established through the crystallographic analysis and/or (1)H NMR spectroscopic results. Intramolecular NHO(phenol) hydrogen bonds shift the pK(a) of the phenol to a more acidic value. The results of cyclic voltammetry show that the intramolecular OH...O=C hydrogen bond negatively shifts the oxidation potential of the phenol

  分子内OHO [双键，长度为m-C]氢键酚，2-HO-C6H2-3,5-（t-Bu）2-CONH-t-Bu（1-OH），2-HO-C6H2 -5-t-Bu-1,3-（CONH-t-Bu）2（2-OH）和2-HO-C6H2-3,5-（t-Bu）2-NHCO-t-Bu（4-合成OH，并以分子内NHO（氧阴离子）氢键的四乙基铵盐（-1O-（NEt4 +），2-O-（NEt4 +）和4-O-（NEt4 +））制备其酚酸根阴离子。合成了4-HO-C（6）H（2）-3,5-t-Bu（2）-CONH-t-Bu（3-OH）及其酚酸根阴离子3-O-（NEt4 +）非氢键参考。通过晶体学分析和/或（1）1 H NMR光谱结果确定了分子内氢键的存在。分子内NHO（苯酚）氢键将苯酚的pK（a）移至更酸性的位置。循环伏安法的结果表明，分子内的OH ... O = C氢键使苯酚的氧化电位负移。相反，分子内NHO（氧阴
• Regioselective Carboxylation of Phenols with Carbon Dioxide
  作者：Mohammad Abdur Rahim、Yoshihisa Matsui、Takanori Matsuyama、Yoshio Kosugi

  DOI：10.1246/bcsj.76.2191

  日期：2003.11

  A few novel methods were developed for the regioselective preparation of p-hydroxybenzoic acid (pHBA) and its amino derivative by means of the Kolbe–Schmitt reaction. Thus, the carboxylation of tetraalkylammonium phenoxide at 125 °C under the CO2 pressure of 5.0 MPa in the presence of K2CO3 gave pHBA in a maximum yield of 56% with the regioselectivity of 97–100%. The carboxylation of potassium phenoxide (PhOK) at 230 °C under the CO2 pressure of 0.5 MPa also gave pHBA regioselectively in a 39% yield, together with unaltered phenol (61%). Under such conditions, the potassium salt of salicylic acid (SA) once formed was transformed into pHBA. Heat treatment of the dipotassium salt of 13C labeled SA indicated that the transformation occurs via two pathways, i.e., the intramolecular rearrangement of the salicylate (66%) and the decarboxylation of the salicylate followed by the recarboxylation of the resulting PhOK (34%). Furthermore, the carboxylation of cesium m-aminophenoxide and 5-amino-1-naphthoxide with CO2 gave regioselectively 4-hydroxyanthranilic and 8-amino-4-hydroxy-1-naphthoic acids, respectively, in good yields. This is a simple one-pot reaction giving these industrially useful acids with good yields.

  通过 Kolbe-Schmitt 反应，开发了几种新的方法来区域选择性地制备对羟基苯甲酸（pHBA）及其氨基衍生物。因此，在 125 ℃、二氧化碳压力为 5.0 兆帕的条件下，在 K2CO3 的存在下对四烷基铵酚氧化物进行羧化，得到 pHBA，最高收率为 56%，区域选择性为 97-100%。在二氧化碳压力为 0.5 兆帕的条件下，于 230 摄氏度对苯氧钾（PhOK）进行羧化反应，也能得到具有区域选择性的 pHBA，收率为 39%，同时还能得到未改变的苯酚（61%）。在这种条件下，水杨酸（SA）的钾盐一旦形成，就会转化为 pHBA。对 13C 标记的水杨酸二钾盐进行的热处理表明，这种转化是通过两种途径进行的，即水杨酸盐的分子内重排（66%）和水杨酸盐的脱羧反应，然后是生成的 PhOK 的再羧化反应（34%）。此外，用 CO2 对间氨基苯酚铯和 5-氨基-1-萘氧化物进行羧化，可分别得到具有选择性的 4-羟基蒽酸和 8-氨基-4-羟基-1-萘酸，而且产率很高。这是一个简单的一锅反应，能以良好的收率得到这些工业上有用的酸。
• The propensity of alkoxide and aryloxide derivatives of tungsten carbonyls to aggregate in solution. Synthesis and X-ray structures of dinuclear, trinuclear and tetranuclear complexes derived from the MeOW(CO)5− anion
  作者：Donald J. Darensbourg、Kevin K. Klausmeyer、Jennifer D. Draper、Jennifer A. Chojnacki、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05996-3

  日期：1998.4

  Abstract The complex [Et4N][W(CO)5OMe] (1) has been prepared from the reaction of the photochemically generated W(CO)5THF adduct and [Et4N][OH] in methanol. Complex 1 was shown to undergo rapid CO dissociation in THF to quantitatively provide the dimeric dianion, [W(CO)4OMe]22−. The resulting THF insoluble salt [Et4N]2[W(CO)4OMe]2 (2) has been structurally characterized by X-ray crystallography, with

  摘要由光化学生成的W（CO）5THF加合物与[Et4N] [OH]在甲醇中反应制得了[Et4N] [W（CO）5OMe]（1）配合物。配合物1已显示在THF中快速进行CO分解，以定量提供二聚二价阴离子[W（CO）4OMe] 22-。所得的THF不溶性盐[Et 4 N] 2 [W（CO）4 OMe] 2（2）已经通过X射线晶体学进行了结构表征，其中双桥联的甲醇盐配体处于反构型。发现络合物2随后与THF浆液中的过量甲醇氧化物配体反应，得到面共享的八面体络合物[Et4N] 3 [W2（CO）6（OMe）3]（3），其中含有三个双桥连的甲醇盐基团。在没有过量的甲醇氧化物配体配合物2的情况下，可以干净地产生四聚体配合物[Et4N] 4 [W（CO）3OMe] 4（4），该配合物在结构上被表征为具有三联桥接的μ3-甲醇盐基团和W（ CO）3个单位。尽管复合物3不能以固态表征，但合成了密切相关的乙醇酸酯衍生物[Et4N]