4-oxo-4-(2-oxo-oxazolidin-3-yl)-but-2-enoic acid ethyl ester | 154499-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-oxo-4-(2-oxo-oxazolidin-3-yl)-but-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: OSL07；Ethyl 4-oxo-4-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)but-2-enoate；ethyl 4-oxo-4-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)but-2-enoate
• CAS: 154499-24-8
• 化学式: C₉H₁₁NO₅
• 分子量: 213.19
• InChiKey: PURCUCVFIFIHMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxo-4-(2-oxo-oxazolidin-3-yl)-but-2-enoic acid ethyl ester 在 吗啉 、 甲醇 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 [Cu((S,S)-tBuBOX)](SbF₆)₂ 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-肼二烯的催化不对称 Diels-Alder 反应和环加成后还原转位

  摘要：

  循环：I型环己烯通过手性的、催化剂控制的、1-肼二烯和N-丙烯酰基恶唑烷酮亲二烯体之间的Diels-Alder反应产生具有高立体选择性，并通过假定的瞬态烯丙基二氮烯II容易地转化为环己烯III（见方案）。这种化学反应提供了难以通过替代方法构建的官能化环己烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201102394

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of (−)-Palau’amine, (−)-Axinellamines, and (−)-Massadines
  作者：Ian B. Seiple、Shun Su、Ian S. Young、Akifumi Nakamura、Junichiro Yamaguchi、Lars Jørgensen、Rodrigo A. Rodriguez、Daniel P. O’Malley、Tanja Gaich、Matthias Köck、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja2047232

  日期：2011.9.21

  Dimeric pyrrole-imidazole alkaloids represent a rich and topologically unique class of marine natural products. This full account will follow the progression of efforts that culminated in the enantioselective total syntheses of the most structurally ornate members of this family: the axinellamines, the massadines, and palau'amine. A bio-inspired approach capitalizing on the pseudo-symmetry of the members

  二聚吡咯-咪唑生物碱代表了丰富且拓扑独特的一类海洋天然产物。这个完整的描述将遵循最终在该家族中结构最华丽的成员的对映选择性全合成的进展：axinellamines、massadines 和 palau'amine。叙述了利用此类成员的伪对称性的生物启发方法，提供天然产物核心的脱氯衍生物。接下来，详细概述了氯代环戊烷核的对映选择性合成，该核具有可扩展的、催化的、对映选择性的 1-甲硅烷氧基二烯 Diels-Alder 反应。最后，描述了该核心向上述每种天然产品的成功发散转换，以及随后的方法学发展。
• Chiral silicon Lewis acids having a pentacoordinate stereogenic silicon center: 29Si NMR studies and application to asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Yuhsuke Sakaguchi、Yuhki Iwade、Tohru Sekikawa、Tatsuya Minami、Yasuo Hatanaka

  DOI：10.1039/c3cc46501b

  日期：——

  The (29)Si NMR studies of chiral pentacoordinate silyl triflimides having a stereogenic center at silicon have revealed that a chiral silicon center is highly configurationally unstable. Such configurational instability has an enormously beneficial effect on the diastereo- and enantioselectivity of the catalytic asymmetric Diels-Alder reaction.

  具有在硅处具有立体异构中心的手性五配位甲硅烷基三氟甲酸酯的（29）Si NMR研究表明，手性硅中心高度构型不稳定。这种构型不稳定性对催化不对称Diels-Alder反应的非对映选择性和对映选择性具有极大的有益作用。
• Samarium Diiodide Catalyzed Aza-Michael Reactions for the Formation of β-Amino Amides
  作者：Irena Reboule、Sophie Bezzenine-Lafollee、Jacqueline Collin、Richard Gil、Myriam Martin

  DOI：10.2174/157017810790796255

  日期：2010.3.1

  Samarium diiodide is an efficient Lewis acid type catalyst for the 1,4-addition of aromatic amines onto α,β- unsaturated N-benzoyl amides affording new β-amino amides. These reactions are compared with similar aza-Michael additions involving α,β-unsaturated-N-acyloxazolidinones.

  二碘化钐是一种高效的路易斯酸型催化剂，可将芳香胺与α，β-不饱和 N-苯甲酰基酰胺进行 1，4-加成，生成新的β-氨基酰胺。将这些反应与涉及 α,β-不饱和 N-acyloxazolidinones 的类似氮杂迈克尔加成反应进行了比较。
• Samarium Iodobinaphtholate: An Efficient Catalyst for Enantioselective Aza-Michael Additions of O-Benzylhydroxylamine to N-Alkenoyloxazolidinones
  作者：Dorian Didier、Abdelkrim Meddour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Jacqueline Collin

  DOI：10.1002/ejoc.201100041

  日期：2011.5

  Samarium diiodide is an efficient catalyst for the aza-Michael addition of O-benzylhydroxylamine to α,β-unsaturated N-acyloxazolidinones leading to mixtures of the Michael adduct and the product resulting from its amidation. Samarium iodobinaphtholate catalyzed reactions selectively afford the Michael adducts with enantiomeric excesses up to 88 %. An isoinversion effect with temperature is observed

  二碘化钐是一种有效的催化剂，用于将 O-苄基羟胺与 α,β-不饱和 N-酰基恶唑烷酮进行氮杂-迈克尔加成，从而形成迈克尔加合物及其酰胺化产物的混合物。碘联萘酸钐催化的反应选择性地提供对映体过量高达 88% 的迈克尔加合物。在 -40 °C 时观察到对映体过量最高的温度的同位倒置效应。
• Catalytic generation of <i>ortho</i>-quinone dimethides <i>via</i> donor/donor rhodium carbenes
  作者：Mingchun Gao、Jose M. Ruiz、Emily Jimenez、Anna Lo、Croix J. Laconsay、James C. Fettinger、Dean J. Tantillo、Jared T. Shaw

  DOI：10.1039/d3sc00734k

  日期：——

  cycloaddition reactions with high diastereo- and regio-selectivity. This is one of the few examples of catalytic generation of o-QDM without the intermediacy of a benzocyclobutene and represents one of the mildest, ambient temperature processes to access these useful intermediates. This proposed mechanism is supported by DFT calculations. Moreover, the methodology was applied to the synthesis of (±)-isolariciresinol

  经过工程改造以经过 1,4-C-H 插入以产生苯并环丁烯的底物导致了一种新的消除反应，以产生经过 Diels-Alder 或异种-Diels-Alder 环加成反应的邻醌二甲醚 （o-QDM） 中间体。类似的苄基缩醛或醚完全避免了 C-H 插入途径，并且在氢化物转移后，在环境温度下发生脱芳构化消除反应，形成 o-QDM。所得的二烯经过各种环加成反应，具有高非对映和区域选择性。这是为数不多的在没有苯并环丁烯中介的情况下催化生成 o-QDM 的例子之一，并且代表了获得这些有用中间体的最温和的环境温度过程之一。DFT 计算支持这种提出的机制。此外，该方法应用于 （±）-isolariciresinol 的合成，总产率为 41%。