methyl 2-hydroxy-5-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-5-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R)-6-chloro-2-hydroxy-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₉ClO₄
• 分子量: 240.643
• InChiKey: NCNGKAPNQHDQBA-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-hydroxy-5-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 4-ethylmorpholineborane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5-chloro-1,2-dihydroxyindan-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的有机催化不对称羟基化：光学活性的nti- Diols的无金属合成

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生物为催化剂，过氧化物为末端氧化剂，对β-酮酯进行有机催化的α-羟基化反应已得到研究，并显示出高收率和良好的对映选择性。对于各种底物证明了反应的范围，此外，提出了光学活性抗二醇的制备。

  DOI：

  10.1021/jo048655w
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 lappaconitine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以68%的产率得到methyl 2-hydroxy-5-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lappaconitine-Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Keto Esters: A Brønsted Base Organocatalyst Developed from Terpenoid Alkaloids

  摘要：

  本文介绍了从萜类生物碱中发现具有新型骨架的有机催化剂。发现Lappaconitine 在氯仿中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂对映选择性催化β-酮酯的α-羟基化，以高产率和良好的对映选择性（高达85% ee）提供相应的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217758

文献信息

• Enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters catalyzed by chiral S-timolol derivatives
  作者：Yuanchun Cai、Mingming Lian、Zhi Li、Qingwei Meng

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.003

  日期：2012.9

  derived from the β-blocker inhibitor S-timolol determined the most active catalyst of asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters. (R)-1-(tert-butylamino)-3-(3,4,5-trimethoxyphenoxy) propan-2-ol (3k) was the most effective derivative, enantioselectively catalyzing α-hydroxylation of β-keto esters using tert-butyl hydroperoxide as the oxidant in hexane to afford the corresponding products in excellent yield

  由β-阻滞剂抑制剂S-噻吗洛尔衍生的芳氧基氨基丙醇有机催化剂的筛选确定了β-酮酯的不对称α-羟基化的最具活性的催化剂。（R）-1-（叔丁基氨基）-3-（3,4,5-三甲氧基苯氧基）丙烷-2-醇（3k）是最有效的衍生物，它使用叔-对映体催化β-酮酸酯的α-羟基化。丁基过氧化氢作为己烷中的氧化剂，以优异的收率和良好的对映选择性（高达96％的收率，88％ee）提供相应的产物。
• A New Method for the Synthesis of Oxadiazine Insecticide Indoxacarb
  作者：Defeng Xu、Jing Guan、Xing Xu、Shunze Gong、Hui Xu

  DOI：10.1002/jhet.2449

  日期：2016.9

  produced via ketone ‐hydrazine crosslink reaction and cyclization. A preparation of carbamic acid‐(chlorocarbonyl)‐[(4‐trifluoromethoxy) phenyl] me ester can be obtained by the chloroformylation of triphosgene. Finally, the deprotection of 9‐fluorenylmethoxy carbonyl and condensation with carbamic acid‐(chlorocarbonyl)‐[(4‐trifluoromethoxy) phenyl] me ester can afford indoxacarb in good yield. A new method

  9-氟烯基甲氧羰基是化学工业中的良好保护基团。在本文中，一种新的合成恶二嗪类杀虫剂茚虫威的方法是使用9-芴基甲氧基羰基作为保护基，并用三光气进行氯甲酰化。9-芴基甲基氯甲酸酯和水合肼的亲核取代反应可以实现9-芴基甲氧基羰基肼的便捷合成。酮-肼交联可制得4a-甲基-2-（9-芴基甲基）-7-氯茚并[1,2e] [1,3,4]草二嗪2,4a（3H，5H）-二羧酸盐反应和环化。三光气的氯甲酰化可制得氨基甲酸-（氯羰基）-[（4-三氟甲氧基）苯基]甲酸酯。最后，9-芴基甲氧基羰基的脱保护和与氨基甲酸-（氯羰基）-[（4-三氟甲氧基）苯基]甲酸酯的缩合可以提供高收率的茚虫威。一种新的合成恶二嗪类杀虫剂茚虫威的新方法是使用9-芴基甲氧基羰基保护基生成9-芴基甲氧基羰基肼，然后通过酮-肼交联反应，环化，脱保护，氯甲酰化和缩合反应以高收率生产。
• Enantioselective α-Hydroxylation of β-Keto Esters Catalyzed by Cinchona Alkaloid Derivatives
  作者：Qingwei Meng、Yakun Wang、Zhi Li、Ting Xiong、Jingnan Zhao

  DOI：10.1055/s-0034-1378548

  日期：——

  A highly efficient α-hydroxylation of β-keto esters catalyzed by cupreidine in the presence of cumyl hydroperoxide (CHP) was achieved. The reaction was applied to a wide variety of β-keto esters to give products in high yields (up to 95%) with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The reaction had been successfully scaled up to a gram quantity and (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-

  在枯基氢过氧化物（CHP）存在下，实现了由铜吡啶催化的β-酮酯的高效α-羟基化。该反应适用于多种 β-酮酯，以高产率（高达 95%）得到具有优异对映选择性（高达 97% ee）的产物。该反应已成功放大到克级，并且 (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate – 茚虫威的重要中间体在96% 收率和 86% ee。通过结晶可将对映体过量提高到99%，该方法具有对映选择性高、催化剂易于制备和催化剂回收等优点，具有工业应用前景。
• Asymmetric α-Hydroxylation of β-Indanone Esters and β-Indanone Amides Catalyzed by C-2′ Substituted <i>Cinchona</i> Alkaloid Derivatives
  作者：Yakun Wang、Hang Yin、Hai Qing、Jingnan Zhao、Yufeng Wu、Qingwei Meng

  DOI：10.1002/adsc.201500911

  日期：2016.3.3

  asymmetric α‐hydroxylation of β‐indanone esters and β‐indanone amides using peroxide as the oxidant was realized with a new C‐2′ substituted Cinchona alkaloid derivatives. The two enantiomers of α‐hydroxy‐β‐indanone esters could be obtained by simply changing the oxidant. This protocol allows a convenient access to the corresponding α‐hydroxy‐β‐indanone esters and α‐hydroxy‐β‐indanone amides with up to

  通过使用新的C-2'取代的金鸡纳生物碱衍生物，实现了使用过氧化物作为氧化剂的β-茚满酮酯和β-茚满酮酰胺的高度催化不对称α-羟基化反应。只需改变氧化剂即可获得α-羟基-β-茚满酮酯的两种对映体。该方案可方便地获得相应的α-羟基-β-茚满酮酯和α-羟基-β-茚满酮酰胺，产率高达99％，ee高达98％。
• 新型金鸡纳碱C-2`衍生物为催化剂制备手性 α-羟基-β-二羰基化合物的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105152958B

  公开（公告）日：2017-01-11

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种用金鸡纳碱C‑2`衍生物为催化剂制备手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法。以金鸡纳碱C‑2`衍生物为催化剂，用量为0.5‑50mol％，与底物，氧化剂在惰性反应溶剂中反应，制得手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物，收率最高99％，对映体过量值最高98％。惰性溶剂包括卤代烃，芳香烃及烷烃等。氧化剂为常用有机过氧化物。氧化剂与β‑二羰基化合物用量比为1‑20，反应温度‑70‑50℃。用有机过氧化物或双氧水为氧化剂，可以分别得到两种不同构型的α‑羟基化产物。