(Z)-ethyl 3-(3-nitrobenzamido)acrylate | 1402150-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-(3-nitrobenzamido)acrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-[(3-nitrobenzoyl)amino]prop-2-enoate
• CAS: 1402150-55-3
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₅
• 分子量: 264.238
• InChiKey: WCEHFBZQWATVSV-SREVYHEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-(3-nitrobenzamido)acrylate 在 nickel(II) chloride hexahydrate 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以71%的产率得到(Z)-ethyl 2-chloro-3-(3-nitrobenzamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用（1,1-二乙酰氧基碘）苯和卤化物源的静电吸引效应对酰胺和烯胺的立体选择性氯化和溴化反应

  摘要：

  使用NiCl 2 ·6H 2 O或四丁基铵可以实现（E）-烯胺和（Z）-酰胺直接氯化和溴化为相应的（Z）-构型的α-氯烯胺，α-溴烯胺和α-氯烯酰胺。溴化物为卤化物源，（1,1-二乙酰氧基碘）苯为氧化剂。仅产生（Z-构型可以归因于中间体的结构，其构象由带正电荷的氮原子和羰基的氧原子之间的静电引力控制。在烯烃卤化中从未报道过这种类型的静电作用。因此，三元溴离子只是烯胺溴化途径中的次要中间体。这些方法打开了制备α-氯烯胺和α-氯烯酰胺的途径，而这是目前使用的方法无法获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01603
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基苯甲酰胺 、 丙炔酸乙酯 在 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到(Z)-ethyl 3-(3-nitrobenzamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Enamides by Pd-Catalyzed Hydroamidation of Electron Deficient Terminal Alkynes

  摘要：

  Hydroamidation of electron-deficient terminal alkynes by amides in presence of Pd catalyst has been exploited for the stereoselective synthesis of Z-enamides. The possible intramolecular hydrogen bonding between the amido proton and carbonyl oxygen of ester group provides the extra stability to the Z-isomer of vinyl palladium complex, which subsequently undergoes protodepalladation and leads to the Z-enamide selectively. This process is found to be mild and operationally simple with broad substrate scope.

  DOI：

  10.1021/jo301772f

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Enamides by Pd-Catalyzed Hydroamidation of Electron Deficient Terminal Alkynes
  作者：Niranjan Panda、Raghavender Mothkuri

  DOI：10.1021/jo301772f

  日期：2012.10.19

  Hydroamidation of electron-deficient terminal alkynes by amides in presence of Pd catalyst has been exploited for the stereoselective synthesis of Z-enamides. The possible intramolecular hydrogen bonding between the amido proton and carbonyl oxygen of ester group provides the extra stability to the Z-isomer of vinyl palladium complex, which subsequently undergoes protodepalladation and leads to the Z-enamide selectively. This process is found to be mild and operationally simple with broad substrate scope.
• Stereoselective Chlorination and Bromination of Enamides and Enamines via an Electrostatic Attraction Effect Using (1,1-Diacetoxyiodo)benzene and a Halide Source
  作者：Linlin Xing、Chunbao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01603

  日期：2015.10.16

  structure of the intermediates, the conformations of which are controlled by the electrostatic attractions between the positively charged nitrogen atoms and the oxygen atoms of the carbonyl group. This type of electrostatic effect has never been reported in olefin halogenations. For this reason, the three-membered bromonium ion is only a minor intermediate in the enamine bromination pathway. These methods

  使用NiCl 2 ·6H 2 O或四丁基铵可以实现（E）-烯胺和（Z）-酰胺直接氯化和溴化为相应的（Z）-构型的α-氯烯胺，α-溴烯胺和α-氯烯酰胺。溴化物为卤化物源，（1,1-二乙酰氧基碘）苯为氧化剂。仅产生（Z-构型可以归因于中间体的结构，其构象由带正电荷的氮原子和羰基的氧原子之间的静电引力控制。在烯烃卤化中从未报道过这种类型的静电作用。因此，三元溴离子只是烯胺溴化途径中的次要中间体。这些方法打开了制备α-氯烯胺和α-氯烯酰胺的途径，而这是目前使用的方法无法获得的。