5-lithio-1-methylpyrazole | 118833-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-lithio-1-methylpyrazole
• CAS: 118833-76-4
• 化学式: C₄H₅LiN₂
• 分子量: 88.0381
• InChiKey: IYVSVRHSGHWIGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.79
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(1,2-dimethylheptyl)-2,3-dihydro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-4H-1-benzopyran-4-one 、 5-lithio-1-methylpyrazole 以 乙醚 为溶剂， 反应 17.5h， 以24%的产率得到7-(1,2-dimethylheptyl)-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-4-(1-methyl-1H-pyrazol-5-yl)-2H-1-benzopyran-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  一种类似大麻素的止吐壬二糖类似物的通用方法（BRL 4664）

  摘要：

  由新颖的方法，由适当的间苯二酚合成了类似大麻素的止吐壬糖（BRL 4664）类似物，其中4-吡啶基和1,2-二甲基庚基分别被其他芳基和烷基取代。该途径已被证明具有普遍适用性，尽管在壬二胺本身的情况下，该方法并不代表先前公布的方法的可行替代方案。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570210125
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吡唑 在 正丁基锂 作用下， 以 hexanes 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-lithio-1-methylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  [EN] 4(SPIROPIPERIDINYL)METHYL SUBSTITUTED PYRROLIDINES AS MODULATORS OF CHEMOKINE RECEPTOR ACTIVITY
  [FR] 4(SPIROPIPERIDINYL)METHYL PYRROLIDINES SUBSTITUEES SERVANT DE MODULATEURS DE L'ACTIVITE DES RECEPTEURS DES CHIMIOKINES

  摘要：

  在环的4位上具有螺环哌啶甲基取代基的3-取代吡咯烷可用作化学因子受体活性调节剂。具体来说，这些化合物可用作化学因子受体CCR-3和/或CCR-5的调节剂。

  公开号：

  WO2004058763A1

文献信息

• On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole–azole bisheteroaryls
  作者：Paolo Zanirato、Stefano Cerini

  DOI：10.1039/b500634a

  日期：——

  The azido transfer procedure of heteroaryllithium and tosyl azide was used to synthesize selected 2- and 5-azidoazoles. This procedure, which is based on the fragmentation of the appropriate lithium triazene salts 1a–7a, successfully afforded 2-azido-N-methylimidazole 1, 2-azido-1,3-thiazole 2, 2-azidobenzo-1,3-thiazole 3, 5-azido-N-methylpyrazole 4, 5-azido-N-methylimidazole 6 [via 2-(trimethylsilyl)-5-azido-N-methylimidazole 5], and 5-azido-1,3-thiazole 7 (via 5-lithio-1,3-thiazole), but attempts to prepare 5-azido-2-(trimethylsilyl)-1,3-thiazole 8 from the corresponding triazene 7a failed, affording only the desilylated azide 7 in poor yield. Azides 1–7 underwent 1,3-dipolar cycloaddition when mixed with neat (trimethylsilyl)acetylene, giving 1-heteroaryl-4-trimethylsilyl-1,2,3-triazoles 1b–7b generally in very high yields.

  利用杂芳基锂和对甲苯基叠氮化物的叠氮转移程序合成了部分 2-和 5-叠氮唑。该步骤基于适当的三氮烯锂盐 1aâ7a 的碎裂，成功地得到了 2-叠氮-N-甲基咪唑 1、2-叠氮-1,3-噻唑 2、2-叠氮苯并-1,3-噻唑 3、5-叠氮-N-甲基吡唑 4、5-叠氮-N-甲基咪唑 6 和 5-叠氮-N-甲基咪唑 7、但从相应的三嗪 7a 中制备 5-叠氮-2-（三甲基硅基）-1,3-噻唑 8 的尝试失败了，只得到了脱硅叠氮化物 7，收率很低。叠氮化物 1â7 与纯净的（三甲基硅基）乙炔混合后发生 1,3-二极环加成反应，得到 1-heteroaryl-4- 三甲基硅基-1,2,3-三唑 1bâ7b，收率通常非常高。
• Regioselectivity in lithiation of 1-methylpyrazole: experimental, density functional theory and multinuclear NMR study
  作者：Thomas Balle、Mikael Begtrup、Jerzy W. Jaroszewski、Tommy Liljefors、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1039/b517607g

  日期：——

  Reaction of 1-methylpyrazole with n-BuLi in THF followed by reaction with monodeuteromethanol (CH3OD) under kinetically controlled conditions leads to functionalisation at the methyl group, whereas reaction under thermodynamically controlled conditions leads to functionalisation at the pyrazole 5-position. The observed regioselectivity can be correctly predicted, at least qualitatively, using density functional B3LYP/6-31+G(d,p) calculations only when solvation effects (IEFPCM) are taken into account. The 1H,6Li HOESY and NOESY NMR spectra of the thermodynamic product 5-lithio-1-methylpyrazole (5-Li) in [D8]THF are consistent with an oligomeric structure.

  1-甲基吡唑在四氢呋喃中与正丁基锂反应，然后在动力学控制条件下与单氘代甲醇（CH3OD）反应，导致甲基官能化；而在热力学控制条件下反应，则导致吡唑5位官能化。只有考虑溶剂效应（IEFPCM），才能使用密度泛函B3LYP/6-31+G（d，p）计算正确预测（至少是定性预测）所观察到的区域选择性。在[D8]THF中，热力学产物5-锂-1-甲基吡唑（5-Li）的1H，6Li HOESY和NOESY NMR光谱与低聚物结构一致。
• STRUCTURE OF 1,4-DIHYDRO-1,4-DIAZOCINE WITH THREE ANNULATED PYRAZOLE RINGS
  作者：G. V. Romanenko、S. E. Tolstikov、V. I. Ovcharenko

  DOI：10.1134/s0022476621030094

  日期：2021.3

  The structures of four products formed in the interaction of lithiated N-methylpyrazole with isoamyl nitrite are determined. One of the reaction products is found to be a 1,4-diazocine derivative–a medium-sized condensed heterocycle in which three pyrazole moieties are annulated to an eight-membered heterocycle and yet another pyrazole moiety is located in a side chain. This molecular structure of the

  摘要 确定了在锂化的N-甲基吡唑与亚硝酸异戊酯相互作用中形成的四种产物的结构。发现其中一个反应产物是1,4-重氮衍生物–一种中等大小的稠合杂环，其中三个吡唑部分被环化为一个八元杂环，而另一个吡唑部分位于侧链上。该化合物的这种分子结构阻止了八元杂环通过环过环反应转变为双环衍生物。