N,N-二氯-2-甲基丙烷-2-胺 | 2156-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N,N-二氯-2-甲基丙烷-2-胺
• 英文名称: N,N-dichloro-t-butylamine
• 英文别名: N,N-dichloro-tert-butylamine；N,N-Dichlor-tert-butylamin；N,N-dichloro-2-methyl-2-propanamine；N,N-dichloro-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 2156-72-1
• 化学式: C₄H₉Cl₂N
• 分子量: 142.028
• InChiKey: UIBSAKCPWDWPLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二氯-2-甲基丙烷-2-胺 在 氢氧化钾 作用下， 生成 N-methylacetonimine
  参考文献：
  名称：

  Reactions of N , N -dichloroalkylamines with solid base as studied by FTIR combined with DFT calculations

  摘要：

  Products of vacuum gas-solid reactions of N,N-dichloroalkylamines with KOH have been identified by FTIR spectroscopy and DFT calculations. It has been found that the reactions consist of elimination of two Cl atoms accompanied with migration of an H atom, a ring carbon or a methyl group from the alpha -carbon to the N atom and unstable imines with a C=N double bond are formed. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-2860(00)00822-x
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 N,N-二氯-2-甲基丙烷-2-胺
  参考文献：
  名称：

  手性丙二烯酮和烯烃的立体选择性[2+2]-环加成：在苯并环丁烯和endiandric酸合成中的应用

  摘要：

  环丁烷是在许多情况下都有实用价值的重要基序。先前的工作已证明对映选择性异构化/立体选择性[2 + 2]是获得双环[4.2.0]辛烷的一种方法。在此，证明了该方法在苯并环丁烯和endiandric酸的关键中间体的合成中的实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132932
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 、 苏合香醇 在 N,N-二氯-2-甲基丙烷-2-胺 作用下， 反应 1.0h， 以68%的产率得到氯代环己烷
  参考文献：
  名称：

  Ogata, Yoshiro; Kimura, Makoto, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 947 - 950

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A New Method for Oxidation of Various Alcohols to the Corresponding Carbonyl Compounds by Using<i>N</i>-<i>t</i>-Butylbenzenesulfinimidoyl Chloride
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Kazuya Tatani、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.223

  日期：2002.2

  Various primary and secondary alcohols were smoothly oxidized to the corresponding aldehydes and ketones by using a new oxidizing agent, N-t-butylbenzenesulfinimidoyl chloride (4a), in the coexistence of DBU or zinc oxide. The present oxidation proceeded under mild conditions via five-membered intramolecular proton-transfer of an alkyl arenesulfinimidate intermediate.

  在 DBU 或氧化锌的共存下，通过使用新的氧化剂 N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯 (4a)，将各种伯醇和仲醇顺利氧化成相应的醛和酮。本氧化反应在温和条件下通过烷基芳烃亚砜中间体的五元分子内质子转移进行。
• Methylenecyclopropane Rearrangement as a Probe for Free Radical Substituent Effects. σ ^• Values for Potent Radical-Stabilizing Nitrogen-Containing Substituents
  作者：Xavier Creary、Paul S. Engel、Natasha Kavaluskas、Li Pan、Allison Wolf

  DOI：10.1021/jo990732d

  日期：1999.7.1

  used to calculate sigma (*) values, which are a measure of the radical stabilizing ability of the substituent. Groups such as p-N=N-Bu-t, p-CH=N-Bu-t, p-NH(2), p-CH=N-OH, and p-CH=N-OCH(3), are "good" radical stabilizers. We have also classified groups such as p-CH=N-NMe(2), p-N=N-Ph, p-N=N(O)-Bu-t, p-CH=N(O)-Bu-t, and p-CH=N-O(-) M(+), which have an extraordinarily large radical stabilizing effect

  已经制备了一系列含氮的2-芳基-3，3-二甲基亚甲基环丙烷，并且已经测量了对相应的2-芳基异亚丙基亚环丙烷的重排速率。这些速率取决于芳基对位的含氮基团的性质。重排速率已用于计算σ（*）值，该值是取代基的自由基稳定能力的度量。pN = N-Bu-t，p-CH = N-Bu-t，p-NH（2），p-CH = N-OH和p-CH = N-OCH（3）等基团是“好”的自由基稳定剂。我们还对诸如p-CH = N-NMe（2），pN = N-Ph，pN = N（O）-Bu-t，p-CH = N（O）-Bu-t和p等进行了分类作为“超级稳定剂”，具有特别大的自由基稳定作用的-CH ＝ NO（-）M（+）。这些取代基通过广泛的自旋离域作用稳定了亚甲基环丙烷重排的过渡态。在后三个取代基的情况下，提出了硝酰基型稳定化。对一系列含氮取代的苄基进行了密度泛函计算（B3LYP / 6-31G）。亚甲基环丙烷重排的速
• A New and Efficient Method for Oxidation of Various Alcohols by Using<i>N-tert</i>-Butyl Phenylsulfinimidoyl Chloride
  作者：Teruaki Mukaiyama、Jun-ichi Matsuo、Manabu Yanagisawa

  DOI：10.1246/cl.2000.1072

  日期：2000.9

  Various primary and secondary alcohols were smoothly oxidized to afford the corresponding aldehydes and ketones in excellent yields by using N-tert-butyl phenylsulfinimidoyl chloride (1) in the presence of DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene). The oxidation of alcohols was carried out in a simple manner by using the isolable oxidizing agent 1 under basic conditions.

  多种一元及二元醇在N-叔丁基苯亚磺酰亚胺氯（1）和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的存在下，得以顺利氧化，高产率地得到了相应的醛和酮。在碱性条件下，使用可分离的氧化剂1，可以简单地进行醇的氧化反应。
• Oxidation Reactions in Segmented and Continuous Flow Chemical Processing Using an N-(tert-Butyl)phenylsulfinimidoyl Chloride Monolith
  作者：Steven Ley、Heiko Lange、Matthew Capener、Alexander Jones、Catherine Smith、Nikzad Nikbin、Ian Baxendale

  DOI：10.1055/s-0030-1259923

  日期：2011.4

  A supported version of N-(tert-butyl)phenylsulfinim­idoyl chloride on a monolithic material is described, which can be incorporated into a flow chemical processing arrangement to oxidise a variety of substrates in both stoichiometric and catalytic processes to yield products in high yields and in high purity after in-line workup.

  描述了一种在单体材料上支撑的N-(叔丁基)苯基磺酰亚胺氯化物，可纳入流动化学处理装置中，用于氧化多种底物，既可用于计量反应，也可用于催化反应，从而在在线处理后获得高产率和高纯度的产物。
• Steric Hindrance Underestimated: It is a Long, Long Way to Tri-<i>tert</i>-alkylamines
  作者：Klaus Banert、Manuel Heck、Andreas Ihle、Julia Kronawitt、Tom Pester、Tharallah Shoker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00496

  日期：2018.5.4

  temperature. Furthermore, tertiary amines with bulky alkyl substituents underwent Hofmann-like elimination when heating in toluene to form an olefin and a secondary amine. Since the tendency to take part in this decay reaction correlated with the degree of steric hindrance around the nitrogen atom, Hofmann elimination at ambient temperature, which made the isolation of the tertiary amine difficult, was observed

  测试了十种不同的方法（方法A–J）来制备带有庞大烷基的叔胺。尤其是在三氟甲磺酸1-金刚烷基酯的帮助下，仲胺的S N 1烷基化（方法D）和N的反应-氯二烷基胺与有机金属试剂（方法H）的结合，但后者试剂对亚胺盐的攻击（亚胺的N-烷基化在原位生成的亚胺盐）（方法J）导致三烷基胺具有前所未有的空间拥堵。这些产物显示出绕C–N键旋转的限制。因此，旋转异构体的平衡在NMR时间尺度上很慢，导致在室温下可区分出一组NMR数据。此外，当在甲苯中加热以形成烯烃和仲胺时，具有大的烷基取代基的叔胺经历霍夫曼样消除。由于参与该衰变反应的趋势与氮原子周围的空间位阻程度相关，因此在环境温度下霍夫曼消除反应使叔胺的分离变得困难，

表征谱图