N,N-二甲基-3-(邻甲苯基)丙酰胺 | 105973-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二甲基-3-(邻甲苯基)丙酰胺
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-(o-tolyl)propanamide
• 英文别名: N,N-Dimethyl-3-(2-methylphenyl)-propanamide；N,N-dimethyl-3-(2-methylphenyl)propanamide
• CAS: 105973-44-2
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: OUADRTOUFUCREI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基乙酰胺 、 邻甲基苄醇 在 Ru(η(2)-2-(2'-pyridyl)phenyl)Cl(CO)(PPh3)2 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到N,N-二甲基-3-(邻甲苯基)丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  双齿Ru（II）-NC络合物作为未活化酰胺和酯α-烷基化的催化剂

  摘要：

  测试了五种Ru（II）-NC配合物作为使用醇作为烷基化剂的未活化酰胺的α-烷基化的催化剂，配合物{（C 5 H 4 N）-（C 6 H 4）} RuCl（CO）（PPh 3）2（1）显示最高活性。在催化剂负载量为0.5 mol％的情况下，在80°C下于6小时内分离出一系列α烷基化的酰胺。此外，在相似的条件下，配合物1对未活化酯与醇的α烷基化反应也具有活性，反应时间缩短至1.5小时。1的催化性能 与报道得最好的催化剂相当。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901319

文献信息

• General and Mild Cobalt-Catalyzed C-Alkylation of Unactivated Amides and Esters with Alcohols
  作者：Nicklas Deibl、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.6b06448

  日期：2016.8.31

  The borrowing hydrogen or hydrogen autotransfer methodology is an elegant and sustainable or green concept to construct carbon-carbon bonds. In this concept, alcohols, which can be obtained from barely used and indigestible biomass, such as lignocellulose, are employed as alkylating reagents. An especially challenging alkylation is that of unactivated esters and amides. Only noble metal catalysts based

  借用氢或氢自动转移方法是构建碳-碳键的优雅且可持续或绿色的概念。在这个概念中，可以从几乎不使用且难以消化的生物质（例如木质纤维素）中获得的醇被用作烷基化试剂。一个特别具有挑战性的烷基化是未活化的酯和酰胺。仅使用基于铱和钌的贵金属催化剂来完成这些反应。在此，我们报告了醇对未活化酰胺和酯的第一个贱金属催化的 α-烷基化反应。我们实验室最近开发的钳形配体稳定的钴配合物可以非常有效地催化这些反应。预催化剂可以很容易地从市售的起始材料以多克规模合成，并且在碱性反应条件下自活化。这种 Co 催化剂类别还能够介导酯和酰胺的烷基化反应。此外，我们应用该方法合成酮并将醇转化为由两个碳原子拉长的醛。
• Nickel-catalyzed <i>C</i>-alkylation of thioamide, amides and esters by primary alcohols through a hydrogen autotransfer strategy
  作者：Peng Yang、Xiuhua Wang、Yu Ma、Yaxin Sun、Li Zhang、Jieyu Yue、Kaiyue Fu、Jianrong Steve Zhou、Bo Tang

  DOI：10.1039/d0cc06468h

  日期：——

  A simple catalyst of Ni(OAc)2 and P(t-Bu)3 enables selective C-alkylation of thioacetamides and primary acetamide with alcohols for the first time. Monoalkylation of thioamides, amides and t-butyl esters occurs in excellent yields (>95%). Mechanistic studies reveal that the reaction proceeds via a hydrogen autotransfer pathway.

  Ni（OAc）2和P（t-Bu）3的简单催化剂使硫代乙酰胺和伯乙酰胺与醇的选择性C-烷基化首次实现。硫代酰胺，酰胺和叔丁基酯的单烷基化以极高的收率（> 95％）发生。机理研究表明，反应通过氢自动转移途径进行。
• Ni-Catalyzed α-Alkylation of Unactivated Amides and Esters with Alcohols by Hydrogen Auto-Transfer Strategy
  作者：Siba P. Midya、Jagannath Rana、Jayaraman Pitchaimani、Avanashiappan Nandakumar、Vedichi Madhu、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1002/cssc.201801443

  日期：2018.11.23

  A transition‐metal‐catalyzed borrowing hydrogen/hydrogen auto‐transfer strategy allows the utilization of feedstock alcohols as an alkylating partner, which avoids the formation of stoichiometric salt waste and enables a direct and benign approach for the construction of C‐N and C−C bonds. In this study, a nickel‐catalyzed α‐alkylation of unactivated amides and ester (tert‐butyl acetate) is carried

  过渡金属催化借用的氢/氢自动转移策略允许将原料醇用作烷基化伙伴，从而避免了化学计量盐废物的形成，并为C-N和C-的构建提供了直接而良性的方法C键。在这项研究中，在温和条件下使用伯醇对镍进行了未活化的酰胺和酯（乙酸叔丁酯）的镍催化的α-烷基化反应。这种C-C键形成反应由一种新的分子定义的镍（II）NNN-钳形配合物（0.1-1 mol％）催化，并通过氢自动转移进行，从而释放出水作为唯一的副产物。此外，还证明了在Ni催化条件下环状酰胺的N烷基化作用。
• Manganese-catalyzed direct C–C coupling of α-C–H bonds of amides and esters with alcohols <i>via</i> hydrogen autotransfer
  作者：Jagannath Rana、Virendrakumar Gupta、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/c8dt05020a

  日期：——

  Mn-catalyzed C-alkylation of amides and tert-butyl acetate using alcohols as alkylating agents is reported. This approach exhibits a broad substrate scope providing the C(α)-alkylated amides in good yields via hydrogen auto-transfer strategy.

  锰催化的酰胺和叔丁基醋酸酯的C-烷基化反应使用醇作为烷基化试剂。这种方法具有广泛的底物范围，通过氢自动转移策略提供良好产率的C(α)-烷基化酰胺。
• Radical condensation between benzylic alcohols and acetamides to form 3-arylpropanamides
  作者：Kobra Azizi、Robert Madsen

  DOI：10.1039/d0sc02948c

  日期：——

  A new radical condensation reaction is developed where benzylic alcohols and acetamides are coupled to generate 3-arylpropanamides with water as the only byproduct. The transformation is performed with potassium tert-butoxide as the only additive and gives rise to a variety of 3-arylpropanamides in good yields. The mechanism has been investigated experimentally with labelled substrates, trapping experiments

  开发了一种新的自由基缩合反应，其中将苄醇和乙酰胺偶联以生成3-芳基丙酰胺，而水是唯一的副产物。用叔丁醇钾作为唯一添加剂进行转化，并以高收率产生各种3-芳基丙酰胺。已通过标记底物，捕获实验和光谱测量对这种机理进行了实验研究。研究结果表明自由基途径，其中钾叔据信-丁醇盐起碱和自由基引发剂的双重作用。提出了苄醇的自由基阴离子作为关键中间体，该中间体与酰胺的烯酸酯进行偶联形成新的C–C键。随后消除为相应的肉桂酰胺，然后烯烃还原得到3-芳基丙酰胺。