N,N′-对苯二亚甲基-双(4-甲氧基苯胺) | 3525-51-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 亚氨、脒
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N′-对苯二亚甲基-双(4-甲氧基苯胺)
• 中文别名: 对苯二甲酸双(4-甲氧基苯胺)；N,N′-对苯二亚甲基二对茴香胺；N,N′-(1,4-亚苯基二次甲基)双(4-甲氧基苯胺)；对苯二甲酸双(对茴香胺)
• 英文名称: N,N'-terephthalylidenebis(p-anisidine)
• 英文别名: N,N'-(1,4-phenylenebis(methan-1-yl-1-ylidene))bis(4-methoxyaniline)；1,4-Bis-(4-methoxy-phenyliminomethyl)-benzol；terephthalaldehyde bis-(4-methoxy-phenylimine)；Terephthalaldehyd-bis-(4-methoxy-phenylimin)；Terephthalbis(p-anisidine)；N-(4-methoxyphenyl)-1-[4-[(4-methoxyphenyl)iminomethyl]phenyl]methanimine
• CAS: 3525-51-7
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂O₂
• 分子量: 344.413
• InChiKey: WHVPISQBOXRCHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  223-227 °C(lit.)
• 沸点：
  530.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2922299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-对苯二亚甲基-双(4-甲氧基苯胺) 在 双(三甲基硅基)亚磷酸盐 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到1,4-phenylene-bis-(N-(p-methoxyphenyl)aminomethylphosphonic acid)
  参考文献：
  名称：

  二（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯与 N,N'-二烷基对苯二甲酸席夫碱的加成：1,4-亚苯基-双-（氨甲基）-膦酸的合成

  摘要：

  将二-（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯添加到 N,N'-对苯二亚甲基-烷基-（或芳基-）胺中以中等产率生成 1,4-亚苯基-双-（N-烷基氨基-甲基）-膦酸。研究了此类反应的立体化学行为，并且 NMR 研究表明，对于几个例子，该反应导致仅形成一种非对映体形式。对该酸的手性盐的研究鉴定了这对对映异构体。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:431–435, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20569

  DOI：

  10.1002/hc.20569
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醛 、 甲氧苯胺 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N,N′-对苯二亚甲基-双(4-甲氧基苯胺)
  参考文献：
  名称：

  将亚磷酸二甲酯添加到 N,N'-二烷基-和-二芳基对苯二亚胺及其立体化学与其他类似物的行为相反

  摘要：

  图形摘要摘要 将亚磷酸二甲酯添加到 N,N'-对苯二甲叉-烷基-（或芳基-）胺中以中等产率生成新的 1,4-亚苯基-双-（N-烷基氨基甲基）-膦酸四甲酯。通过 NMR 研究了这些反应的立体化学行为，证明这些反应导致形成比例为 1:1 到 1:2 的两种可能的非对映体形式。考虑到先前研究的亚磷酸二乙酯、亚磷酸二酯和二苯基酯添加到对苯二甲亚胺中的非对映选择性高达 100%，这是出乎意料的。尝试使用半经验和 DFT 计算来为该现象找到合理的解释。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1091825

文献信息

• The Stereochemical Behavior of Terephthalic Schiff Bases in Addition of Dialkyl or Diaryl Phosphites
  作者：Jarosław Lewkowski

  DOI：10.1080/104265090508172

  日期：2005.1.1

  Abstract Addition of dialkyl (or diaryl) phosphites to N-alkyl terephthalic Schiff bases led exclusively to a meso-form but addition to N-aryl terephthalic Schiff bases depended on the substituent of the aryl group. Semi-empirical calculations were involved to find the reason of this phenomenon.

  摘要 亚磷酸二烷基酯（或二芳基）与 N-烷基对苯二甲酸席夫碱的加成仅产生内消旋形式，但对 N-芳基对苯二甲酸席夫碱的加成取决于芳基的取代基。为了找出这种现象的原因，需要进行半经验计算。
• Exploration of imidazole and imidazopyridine dimers as anticancer agents: Design, synthesis, and structure–activity relationship study
  作者：Sangeetha Meenakshisundaram、Manoj Manickam、Thanigaimalai Pillaiyar

  DOI：10.1002/ardp.201900011

  日期：2019.12

  Dimerization of proteins/receptors plays a critical role in various cellular processes, including cell proliferation and differentiation. Therefore, targeting such dimeric proteins/receptors by dimeric small molecules could be a potential therapeutic approach to treating various diseases, including inflammation‐associated diseases like cancer. A novel series of bis‐imidazoles (13–18) and bis‐imidazo[1,2‐a]pyridines

  蛋白质/受体的二聚化在各种细胞过程中起着关键作用，包括细胞增殖和分化。因此，通过二聚体小分子靶向此类二聚体蛋白/受体可能是治疗各种疾病（包括癌症等炎症相关疾病）的潜在治疗方法。一系列新型双咪唑 (13-18) 和双咪唑并 [1,2-a] 吡啶 (19-28) 因具有抗癌活性而由席夫碱二聚体 (1-12) 设计和合成。筛选了所有合成的化合物对三种癌细胞系的抗癌活性，包括宫颈癌 (HeLa)、乳腺癌 (MDA-MB-231) 和肾癌 (ACHN)。从构效关系研究中，咪唑并[1,2-a]吡啶（19-28）显示出显着的细胞毒活性，化合物 19 和 24 显示出对所有三种细胞系的最佳抑制活性。特别是，19 和 24 对乳腺癌细胞系都非常有效（19，GI50 = 0.43 µM；24，GI50 = 0.3 µM），超过了对照阿霉素的活性（GI50 = 0.51 µM）。化合物 19 和 24 的体内抗
• Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour
  作者：Hao Li、Ying-Feng Han、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c0dt01377c

  日期：——

  A novel class of cyclometalated macrocycles [(Cp*Ir)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a), p-MeOC6H4 (4b), p-MeC6H4 (4c), p-ClC6H4 (4d), Me (4e)]; [(Cp*Rh)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a′), p-MeOC6H4 (4b′), p-MeC6H4 (4c′)] and [(Cp*Ir)2(R–CN–C6H4–NC–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (5a), p-MeOC6H4 (5b)] was stepwise constructed through the double-site C–H activation of aromatic bis-imine substrates. The structures of binuclear complexes and tetranuclear macrocycles were confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Isomers were found both in binuclear species and macrocyclic complexes. Flexible substrates led to the existence of isomers for binuclear species, yet gave no isomers after macrocyclic constructions; rigid ones, in contrast, led to isomers only for macrocyclic species. The isomers of tetranuclear macrocycles were thermodynamically stable to reversible transformation on a scale of days. Robust bonding and a certain degree of rigidity were invoked to explain the existence of isomers. This is the first example, to our knowledge, in which coordinated macrocycles containing half-sandwich Cp*M (M = Ir, Rh) fragments have been constructed, without a dynamic reversible process.

  一类新型环金属化大环 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c)}, \textp-ClC}_6\textH}_4\text (4d)}, \textMe (4e)}\]; \([(\textCp*}\textRh})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a′)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b′)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c′)}\] 和 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–CN–C}_6\textH}_4\text–NC–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (5a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。
• An extending evidence of molecular conformation on spectroscopic properties of symmetrical bis-Schiff bases
  作者：Zhengjun Fang、Chenzhong Cao、Jianfang Chen、Xingchen Deng

  DOI：10.1016/j.molstruc.2014.01.073

  日期：2014.4

  Abstract The relationship between the molecular conformation and spectroscopic properties of symmetrical bis-Schiff bases, was explored experimentally. The synthesis, crystal structures, and spectroscopic behaviors of symmetrical bis-Schiff bases derived from 1,4-Phthalaldehyde, p -Y C 6 H 4 N CHC 6 H 4 CH NC 6 H 4 p -Y (Y = OMe, Me, H, Cl, or F) were reported. The results show when the effect of distance

  摘要 通过实验研究了对称双席夫碱的分子构象与光谱性质之间的关系。衍生自 1,4-苯甲醛的对称双席夫碱的合成、晶体结构和光谱行为，p -YC 6 H 4 N CHC 6 H 4 CH NC 6 H 4 p -Y (Y = OMe, Me, H 、Cl 或 F)。结果表明，当考虑X或Y与亚胺碳之间距离的影响时，对称双席夫碱的υ max 或δ C (CN) 与取代基参数之间具有良好的相关性。相关结果表明，对于衍生自 1,4-苯二胺和 1,4-苯二醛的对称双席夫碱，紫外吸收光谱取决于苯胺环上的取代基和二面角 τ ，并且术语 sin( τ ) 适合修改取代对 υ max 的影响。然而，实验研究表明，二面角 τ 对 δ C (CN) 值的影响有限。这项研究提供了分子构象对对称双席夫碱光谱性质影响的扩展证据。
• Synthesis of Bistetrahydroquinolines as Potential Anticholinesterasic Agents by Double Diels-Alder Reactions
  作者：Yorley Duarte、Margarita Gutiérrez、Luis Astudillo、Jans Alzate-Morales、Natalia Valdés

  DOI：10.3390/molecules181012951

  日期：——

  in many biologically active natural products and pharmacologically relevant therapeutic agents. A new series of bistetrahydroquinolines (bis-THQs) was synthesized using imino Diels-Alder reactions between dialdehydes, anilines and N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP). The notable features of this procedure are mild reaction conditions, greater selectivity and good yields of products. In addition, the inhibitory

  四氢喹啉环系统是在许多生物活性天然产物和药理学相关治疗剂中发现的单元。使用二醛、苯胺和 N-乙烯基-2-吡咯烷酮 (NVP) 之间的亚氨基 Diels-Alder 反应合成了一系列新的双四氢喹啉 (bis-THQ)。该方法的显着特点是反应条件温和，选择性更高，产品收率高。此外，还报道了一些选定衍生物对乙酰胆碱酯酶 (AChE) 和丁酰胆碱酯酶 (BuChE) 的抑制活性。这些活性化合物在 AChE 和 BuChE 结合位点内的可行结合模式通过分子对接实验进行预测，并且通过 MM-GBSA 近似的自由能计算来估计它们的结合亲和力。