ethyl (2E,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate | 4808-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate
• 英文别名: trans-1-Ethoxycarbonyl-4-(2,6,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl-1)-butadien-1,2；ethyl (2E,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienoate
• CAS: 4808-03-1
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: CAXWXWNPIKWDQM-JMQWPVDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 (2E,4E)-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenal
  参考文献：
  名称：

  维生素A类似物-V：维生素A的9-，13-和9,13-去甲基同系物的合成

  摘要：

  9-，13-和9,13-去甲基维生素A的合成是从相应的维生素A酸甲酯的去甲基同系物描述的。后者是通过分别将反式-β-亚硫基乙醛和反式-5-（2'，6'，6'-三甲基环己烯-1' -yl-1'）-戊二烯2,4-al-1缩合制备的适当的巴豆酸酯的膦酸酯。有关促进生长特性的生物学研究表明，全反式-13-和全反式-9,13-去甲基维生素A乙酸盐是完全不活泼的，而全反式-9-去甲基维生素A乙酸盐则具有约4％的活性。与全反式维生素A醋酸盐相比。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(66)80130-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)prop-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 ethyl (2E,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  维生素A类似物-V：维生素A的9-，13-和9,13-去甲基同系物的合成

  摘要：

  9-，13-和9,13-去甲基维生素A的合成是从相应的维生素A酸甲酯的去甲基同系物描述的。后者是通过分别将反式-β-亚硫基乙醛和反式-5-（2'，6'，6'-三甲基环己烯-1' -yl-1'）-戊二烯2,4-al-1缩合制备的适当的巴豆酸酯的膦酸酯。有关促进生长特性的生物学研究表明，全反式-13-和全反式-9,13-去甲基维生素A乙酸盐是完全不活泼的，而全反式-9-去甲基维生素A乙酸盐则具有约4％的活性。与全反式维生素A醋酸盐相比。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(66)80130-8

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of an Enol Nonaflate with (Vinyl)tributylstannanes and Acetylenes: A Highly Stereoselective Synthesis of 8,18-¹³C₂-Labeled Retinal
  作者：Akimori Wada、Yasuhiro Ieki、Saeko Nakamura、Masayoshi Ito

  DOI：10.1055/s-2005-865294

  日期：——

  Here we report that enol nonaflates exhibit higher reactivity than the corresponding enol triflates in palladium-catalyzed cross-coupling reactions with various (vinyl)tributylstannanes and acetylenes. We also highlight the reaction of a vinyl nonaflate, containing two 1 3 C-labeled carbon atoms with an alkenyl stannane, which afforded the trisubstituted E-olefin stereoselectively in high yield. The

  在这里，我们报告烯醇九氟甲磺酸酯在钯催化的与各种（乙烯基）三丁基锡烷和乙炔的交叉偶联反应中表现出比相应的烯醇三氟甲磺酸酯更高的反应性。我们还强调了含有两个 1 3 C 标记的碳原子的乙烯基九烷基锡与烯基锡烷的反应，它以高产率立体选择性地提供了三取代的 E-烯烃。然后将 E-烯烃转化为相应的全 E-视黄醛。
• Palladium Catalyzed Coupling Reaction of an Enol Nonaflate with (Vinyl)tributylstannanes and Acetylenes
  作者：Akimori Wada、Yasuhiro Ieki、Masayoshi Ito

  DOI：10.1055/s-2002-32602

  日期：——

  stereoselective synthesis of trienes and dienynes was developed by palladium catalyzed cross coupling reactions of an enol nonaflate with (vinyl)tributylstannanes and acetylenes in good to excellent yields. Here, the enol nonaflate exhibited a higher reactivity compared with the corresponding enol triflate in the coupling reactions.

  通过钯催化烯醇壬酯与（乙烯基）三丁基锡烷和乙炔的交叉偶联反应，开发了一种立体选择性合成三烯和二炔的新方法，收率良好至极好。在这里，与相应的烯醇三氟甲磺酸酯相比，烯醇九氟甲磺酸酯在偶联反应中表现出更高的反应性。
• Photocatalytic <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization of β-Ionyl Derivatives
  作者：Keith Livingstone、Marius Tenberge、Felix Pape、Constantin G. Daniliuc、Craig Jamieson、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03842

  日期：2019.12.6

  An operationally simple E → Z isomerization of activated dienes, based on the β-ionyl motif intrinsic to retinal, is reported using inexpensive (−)-riboflavin (vitamin B2) under irradiation at 402 nm. Selective energy transfer from photoexcited (−)-riboflavin to the starting E-isomer enables geometrical isomerization. Since the analogous process with the Z-isomer is inefficient, microscopic reversibility

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。
• Vitamin A analogues—V
  作者：P.J.van den Tempel、H.O. Huisman

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80130-8

  日期：1966.1

  13-desmethyl-vitamin A are described from the corresponding desmethyl homologues of vitamin A acid methyl esters. The latter were prepared by condensation of trans-β-ionylidene acetaldehyde and trans-5-(2′,6′,6′-trimethylcyclohexene-1′-yl-1′)-pentadiene 2,4-al-1 respectively, with the phosphonates of the appropriate crotonic acid esters. Biological investigations on growth promoting properties have shown that all-trans-13-

  9-，13-和9,13-去甲基维生素A的合成是从相应的维生素A酸甲酯的去甲基同系物描述的。后者是通过分别将反式-β-亚硫基乙醛和反式-5-（2'，6'，6'-三甲基环己烯-1' -yl-1'）-戊二烯2,4-al-1缩合制备的适当的巴豆酸酯的膦酸酯。有关促进生长特性的生物学研究表明，全反式-13-和全反式-9,13-去甲基维生素A乙酸盐是完全不活泼的，而全反式-9-去甲基维生素A乙酸盐则具有约4％的活性。与全反式维生素A醋酸盐相比。