1,2-epoxy-3-hexyl-3-butene | 920299-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,2-epoxy-3-hexyl-3-butene
• 英文别名: 2-(Oct-1-EN-2-YL)oxirane；2-oct-1-en-2-yloxirane
• CAS: 920299-51-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: LFRXDFAPJLMOTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-epoxy-3-hexyl-3-butene 在 stannous octoate 、 双(六氟乙酰丙酮)合铜(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-hexyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环氧乙烷铜催化扩环立体专一性的机制和起源：一种无痕双过渡金属介导的过程

  摘要：

  乙烯基环氧乙烷的 Cu 催化扩环的密度泛函理论计算是由无痕双 Cu(I) 催化剂机制介导的。总体而言，该反应涉及单体 Cu(I)-催化剂，但一个关键步骤，即 Cu 迁移，需要两个 Cu(I)-催化剂进行转化。在不定的旁观者 Cu(I) 存在的情况下，发现这种双 Cu 步骤是真正的双 Cu(I) 过渡态，而不是单个 Cu(I) 过渡态。两种 Cu(I) 催化剂都参与了键的形成和断裂过程。单个 Cu(I) 过渡态不是势能面上的静止点。有趣的是，还原消除是主要非对映体产物的速率决定性，而 Cu(I) 迁移步骤是次要产物的速率决定性。因此，虽然反应需要双 Cu(I) 活化才能进行，但在动力学上，双 Cu(I) 步骤的存在是无法追踪的。该反应的非对映特异性由铜迁移步骤控制。由于后者中扭曲的 Cu π-烯丙基，面面迁移优于面面迁移。

  DOI：

  10.1021/ja310065z
• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 在 正丁基锂 、 盐酸二甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 1,2-epoxy-3-hexyl-3-butene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环氧乙烷铜催化扩环立体专一性的机制和起源：一种无痕双过渡金属介导的过程

  摘要：

  乙烯基环氧乙烷的 Cu 催化扩环的密度泛函理论计算是由无痕双 Cu(I) 催化剂机制介导的。总体而言，该反应涉及单体 Cu(I)-催化剂，但一个关键步骤，即 Cu 迁移，需要两个 Cu(I)-催化剂进行转化。在不定的旁观者 Cu(I) 存在的情况下，发现这种双 Cu 步骤是真正的双 Cu(I) 过渡态，而不是单个 Cu(I) 过渡态。两种 Cu(I) 催化剂都参与了键的形成和断裂过程。单个 Cu(I) 过渡态不是势能面上的静止点。有趣的是，还原消除是主要非对映体产物的速率决定性，而 Cu(I) 迁移步骤是次要产物的速率决定性。因此，虽然反应需要双 Cu(I) 活化才能进行，但在动力学上，双 Cu(I) 步骤的存在是无法追踪的。该反应的非对映特异性由铜迁移步骤控制。由于后者中扭曲的 Cu π-烯丙基，面面迁移优于面面迁移。

  DOI：

  10.1021/ja310065z

文献信息

• Production of 2,5-Dihydrofurans and Analogous Compounds
  申请人：Njardarson Jon

  公开号：US20090131691A1

  公开（公告）日：2009-05-21

  Vinyl oxiranes are rearranged to 2,5-dihydrofuran using catalyst (III) or (IV). The 2,5-dihydrofuran can be reduced to tetrahydrofuran. 3,4-Epoxy-1-butene substrate is converted to 2,5-dihydrofuran which in turn is converted to tetrahydrofuran. Substrate for making 3-methyltetrahydrofuran is prepared from isoprene. Substrate for making 2-methyltetrahydrofuran is prepared from piperylene. Reactions analogous to that with vinyl oxiranes are carried out with vinyl thiiranes and vinyl aziridines.

  乙烯基环氧烷通过催化剂（III）或（IV）重排成2,5-二氢呋喃。2,5-二氢呋喃可以还原成四氢呋喃。3,4-环氧-1-丁烯底物被转化为2,5-二氢呋喃，然后转化为四氢呋喃。制备3-甲基四氢呋喃的底物来自异戊二烯。制备2-甲基四氢呋喃的底物来自戊二烯。与乙烯基环氧硫烷和乙烯基氮杂环丙烷类似的反应也可以进行。
• WO2007/108999
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Copper-Catalyzed Rearrangement of Vinyl Oxiranes
  作者：Lindsay A. Batory、Christine E. McInnis、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ja067073o

  日期：2006.12.1

  A novel copper-catalyzed vinyl oxirane ring expansion protocol has been developed. A wide range of vinyl oxiranes can be rearranged to 2,5-dihydrofurans in excellent yields in the presence of electrophilic copper(II) acetylacetonate catalysts. Regioisomeric vinyl oxiranes can be converted to a single dihydrofuran product using these conditions. This method uses low catalyst loadings (0.5-5 mol %), has good tolerance of substitution patterns, and can be done in the absence of solvent.
• Highly Selective Copper-Catalyzed Ring Expansion of Vinyl Thiiranes:  Application to Synthesis of Biotin and the Heterocyclic Core of Plavix
  作者：Erik Rogers、Hiroshi Araki、Lindsay A. Batory、Christine E. McInnis、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ja069059h

  日期：2007.3.1

  We report herein a new, highly selective, mild copper-catalyzed vinyl thiirane ring-expansion protocol for the formation of 2,5-dihydrothiophenes. Preliminary substrate scope and applications of this new synthetic disconnection to the formal racemic total synthesis of biotin and the synthesis of the antiplatelet blockbuster pharmaceutical agent Plavix are described.
• US8404872B2
  申请人：——

  公开号：US8404872B2

  公开（公告）日：2013-03-26