N-(2,3-二甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺 | 19357-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: N-(2,3-二甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺
• 英文名称: 2-(2,3-dimethylphenyl)isoindoline-1,3-dione
• 英文别名: N-(2,3-dimethylphenyl)phthalimide；N-(2,3-Dimethyl-phenyl)-phthalimid；2-(2,3-dimethylphenyl)isoindole-1,3-dione
• CAS: 19357-29-0
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₂
• 分子量: 251.285
• InChiKey: ZBTFBDCLWMHIRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-168 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  431.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,3-二甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以48%的产率得到10b,11-dihydro-10b-hydroxy-1-methyl-6H-isoindolo[2,1-a]indol-6-one
  参考文献：
  名称：

  非手性邻苯二甲酰亚胺结晶诱导脱消旋不对称合成二氢吲哚

  摘要：

  不对称合成是通过结合非手性底物的光化学反应，然后是结晶诱导的去消旋化来进行的。通过 N-(5-氯-2-甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺的光化学分子内 δ-氢提取和环化反应产生的稠合二氢吲哚结晶为外消旋聚集体，并通过 Viedma 熟化进行结晶诱导去外消旋，对映选择性为 99 % ee。这是第一个通过光化学夺氢反应和结晶诱导去消旋进行不对称表达和放大的例子。

  DOI：

  10.1002/chem.202103345
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,3-dimethylphenyl)-2,3-dihydrophthalazine-1,4-dione 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 以84 %的产率得到N-(2,3-二甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  通过玫瑰红和 TBHP 集成光氧化还原 C(sp3)–O 交叉偶联获得氧官能化的 N-杂环

  摘要：

  在此，我们报告了一种实用且简单的单-和双-C(sp 3)–O 可互变异构的 N-杂环（二氢酞嗪-1,4-二酮、吡啶酮、喹喔啉酮和嘧啶酮）与酮、β-二羰基化合物和硝基烷烃的交叉偶联，在可见光条件下产生取代的酰亚胺衍生物。玫瑰红作为光催化剂和 TBHP 的组合实现了可持续的反应条件、操作简单性、高化学和区域选择性以及出色的产率（高达 94%）、良好的官能团耐受性和底物通用性。在不对称酮的情况下，较少取代的末端被选择性地官能化。di-C-O 偶联产物通常由在反应部位含有三个可烯醇化“H”的酮获得，而具有两个可烯醇化“H”的酮仅提供单一偶联产物。自由基抑制实验揭示了自由基途径参与这种偶联策略。耦合产品也被放大到克级，为进一步的功能化提供了空间通过C-H 键活化。

  DOI：

  10.1039/d2ob00381c

文献信息

• Metal-Free Intermolecular Oxidative C–N Bond Formation via Tandem C–H and N–H Bond Functionalization
  作者：Abhishek A. Kantak、Shathaverdhan Potavathri、Rose A. Barham、Kaitlyn M. Romano、Brenton DeBoef

  DOI：10.1021/ja2087085

  日期：2011.12.14

  development of a novel intermolecular oxidative amination reaction, a synthetic transformation that involves the simultaneous functionalization of both a N-H and C-H bond, is described. The process, which is mediated by an I(III) oxidant and contains no metal catalysts, provides a rapid and green method for synthesizing protected anilines from simple arenes and phthalimide. Mechanistic investigations

  描述了一种新型分子间氧化胺化反应的发展，这是一种合成转化，涉及同时对 NH 和 CH 键进行功能化。该过程由 I(III) 氧化剂介导，不含金属催化剂，为从简单的芳烃和邻苯二甲酰亚胺合成受保护的苯胺提供了一种快速、绿色的方法。机理研究表明，该反应是通过邻苯二甲酰亚胺对芳族自由基阳离子的亲核攻击进行的，这与已报道的其他 I(III) 胺化反应的亲电芳族胺化相反。证明了这种新反应在合成各种取代苯胺衍生物中的应用。
• Nitrogen-centered radical-mediated C–H imidation of arenes and heteroarenes <i>via</i> visible light induced photocatalysis
  作者：Hyejin Kim、Taehoon Kim、Dong Gil Lee、Sang Weon Roh、Chulbom Lee

  DOI：10.1039/c4cc03905j

  日期：——

  The C-H imidation of arenes and heteroarenes has been achieved via visible light induced photocatalysis. In the presence of an iridium(III) photoredox catalyst, the reaction of aromatic substrates with N-chlorophthalimide furnishes the N-aryl products at room temperature through a nitrogen-centered radical mediated aromatic substitution.

  芳烃和杂芳烃的CH酰亚胺化是通过可见光诱导的光催化实现的。在铱（III）光氧化还原催化剂的存在下，芳族底物与N-氯邻苯二甲酰亚胺的反应在室温下通过以氮为中心的自由基介导的芳族取代提供N-芳基产物。
• Sterically Controlled, Palladium-Catalyzed Intermolecular Amination of Arenes
  作者：Ruja Shrestha、Paramita Mukherjee、Yichen Tan、Zachary C. Litman、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja4032677

  日期：2013.6.12

  the Pd-catalyzed amination of arenes to form N-aryl phthalimides with regioselectivity controlled predominantly by steric effects. Mono-, di-, and trisubstituted arenes lacking a directing group undergo amination reactions with moderate to high yields and high regioselectivities from sequential addition of PhI(OAc)2 as an oxidant in the presence of Pd(OAc)2 as catalyst. This sterically derived selectivity

  我们报告了 Pd 催化的芳烃胺化形成 N-芳基邻苯二甲酰亚胺，其区域选择性主要受空间效应控制。在 Pd(OAc) 2 作为催化剂的存在下，连续加入作为氧化剂的 PhI(OAc) 2 后，缺乏导向基团的单、二和三取代的芳烃可以进行中等至高产率和高区域选择性的胺化反应。这种空间衍生的选择性与类似的芳烃乙酰氧基化形成对比。
• Visible-Light-Induced Metal-/Photocatalyst-Free C–H Bond Imidation of Arenes
  作者：Takahito Kuribara、Masaya Nakajima、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00433

  日期：2020.3.20

  In this study, a visible-light-induced intermolecular C-H bond imidation of arenes was achieved at ambient condition. By using simple phthalimide with (diacetoxyiodo)benzene and molecular iodine, direct metal-/photocatalyst-free C-N bond formation was achieved. The imidation protocol was designed by using time-dependent density functional theory calculations and experimentally demonstrated for 28 substrates

  在这项研究中，在环境条件下实现了可见光诱导的芳烃分子间CH键酰亚胺化。通过将简单的邻苯二甲酰亚胺与（二乙酰氧基碘）苯和分子碘一起使用，可以直接形成无金属/光催化剂的CN键。通过使用随时间变化的密度泛函理论计算设计了酰亚胺化方案，并通过实验证明了28种底物的产率高达96％。机理研究表明，自由基介导的芳族取代是在可见光照射下通过N-碘邻苯二甲酰亚胺的光解而发生的。
• Regioselective Gold-Catalyzed Oxidative C–N Bond Formation
  作者：Louis Marchetti、Abhishek Kantak、Riley Davis、Brenton DeBoef

  DOI：10.1021/ol5034805

  日期：2015.1.16

  A novel protocol for the regioselective intermolecular amination of various arenes has been developed. By using an I(III) oxidant in the presence of a Au(I) catalyst, a direct and novel route for regioselectively accessing a variety of substituted aniline moieties has been achieved with yields as high as 90%. Mechanistic insight suggests that regioselectivity can be predicted based on electrophilic

  已经开发出用于各种芳烃的区域选择性分子间胺化的新方案。通过在Au（I）催化剂存在下使用I（III）氧化剂，已经实现了区域选择性地访问各种取代苯胺部分的直接和新颖途径，收率高达90％。机械学的见解表明，可以基于亲电子的芳族金属化模式来预测区域选择性。