(R)-5,6-dihydro-6-[(2R,4S,7S)-2,4,7-tris(tert-butyldimethylsilyloxy)heneicosyl]pyran-2-one | 791819-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-5,6-dihydro-6-[(2R,4S,7S)-2,4,7-tris(tert-butyldimethylsilyloxy)heneicosyl]pyran-2-one
• 英文别名: (2R)-2-[(2R,4S,7S)-2,4,7-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]henicosyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 791819-09-5
• 化学式: C₄₄H₉₀O₅Si₃
• 分子量: 783.452
• InChiKey: MRXGFBIZQRLTKB-QYPPMKSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.68
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,6-dihydro-6-[(2R,4S,7S)-2,4,7-tris(tert-butyldimethylsilyloxy)heneicosyl]pyran-2-one 在 甲醇 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 反应 18.0h， 以92%的产率得到(+)-passifloricin A
  参考文献：
  名称：

  西番莲菌素A的不对称合成：结构的校正

  摘要：

  文献中报道的具有药理活性的天然内酯西番弗霉素A的结构（2 Z，5 R * S *，7 R *，9 S *，11 S *-四羟基己糖-2-烯酸的δ-内酯）不正确不仅在立体化学方面，而且在侧链的羟基之一的位置。通过明确的合成，西番莲A被证明是2 Z，5 R，7 S，9 S，12 S的δ-内酯-四羟基己糖-2-烯酸。所有的立体定向中心都是在布朗的不对称烯丙基化方法的帮助下创建的。内酯环通过闭环复分解反应制得。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.007
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctadecanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-5,6-dihydro-6-[(2R,4S,7S)-2,4,7-tris(tert-butyldimethylsilyloxy)heneicosyl]pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  西番莲菌素A的不对称合成：结构的校正

  摘要：

  文献中报道的具有药理活性的天然内酯西番弗霉素A的结构（2 Z，5 R * S *，7 R *，9 S *，11 S *-四羟基己糖-2-烯酸的δ-内酯）不正确不仅在立体化学方面，而且在侧链的羟基之一的位置。通过明确的合成，西番莲A被证明是2 Z，5 R，7 S，9 S，12 S的δ-内酯-四羟基己糖-2-烯酸。所有的立体定向中心都是在布朗的不对称烯丙基化方法的帮助下创建的。内酯环通过闭环复分解反应制得。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.007

文献信息

• Asymmetric synthesis of passifloricin A: a correction in structure
  作者：Juan Murga、Jorge Garcı&#x;a-Fortanet、Miguel Carda、J.Alberto Marco

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.007

  日期：2003.10

  issues, but also in the placement of one of the hydroxyl groups of the side chain. By means of an unambiguous synthesis, passifloricin A is shown to be the δ-lactone of 2Z,5R,7S,9S,12S-tetrahydroxyhexacos-2-enoic acid. All of the stereogenic centres were created with the aid of Brown's asymmetric allylation methodology. The lactone ring was made via ring-closing metathesis.

  文献中报道的具有药理活性的天然内酯西番弗霉素A的结构（2 Z，5 R * S *，7 R *，9 S *，11 S *-四羟基己糖-2-烯酸的δ-内酯）不正确不仅在立体化学方面，而且在侧链的羟基之一的位置。通过明确的合成，西番莲A被证明是2 Z，5 R，7 S，9 S，12 S的δ-内酯-四羟基己糖-2-烯酸。所有的立体定向中心都是在布朗的不对称烯丙基化方法的帮助下创建的。内酯环通过闭环复分解反应制得。
• Stereoselective Synthesis of the Antiprotozoal Lactone Passifloricin A and Seven Isomers Thereof
  作者：Juan Murga、Jorge García-Fortanet、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1021/jo049275d

  日期：2004.10.1

  The conjugated δ-lactone passifloricin A, a natural product with antiprotozoal activity, and seven isomers thereof have been synthesized in enantiopure form. It has been shown in this way that the proposed structure for the natural compound was erroneous. The correct structure is now evidenced. Key steps of the syntheses were asymmetric Brown-type aldehyde allylations and ring-closing metatheses.

  具有对原生动物活性的天然产物共轭的δ-内酯西番莲菌素A及其七个异构体以对映体纯的形式合成。已经表明以这种方式提出的天然化合物的结构是错误的。现在证明了正确的结构。合成的关键步骤是不对称的布朗型醛烯丙基化和闭环复分解。