1-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-3-on-4-carbonsaeure (3-Hydroxymethyl-Δ⁴-cyclohexen-1,2-dicarbonsaeure-γ-lacton) | 854429-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: 1-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-3-on-4-carbonsaeure (3-Hydroxymethyl-Δ⁴-cyclohexen-1,2-dicarbonsaeure-γ-lacton)
• 英文别名: optically inactive 1-methyl-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-4-carboxylic acid；Opt.-inakt. 1-Methyl-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-4-carbonsaeure；1-methyl-3-oxo-3a,4,5,7a-tetrahydro-1H-2-benzofuran-4-carboxylic acid
• CAS: 854429-24-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: HYBNULSEECDLTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.82
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 1-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-3-on-4-carbonsaeure (3-Hydroxymethyl-Δ⁴-cyclohexen-1,2-dicarbonsaeure-γ-lacton) 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-methyl-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-isobenzofuran-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于戊二烯基马来酸酯和柠康酸酯的Diels-Alder反应。

  摘要：

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。

  DOI：

  10.1039/b501446h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-hydroxy-3,5-hexadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 1-Methyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-3-on-4-carbonsaeure (3-Hydroxymethyl-Δ⁴-cyclohexen-1,2-dicarbonsaeure-γ-lacton)
  参考文献：
  名称：

  关于戊二烯基马来酸酯和柠康酸酯的Diels-Alder反应。

  摘要：

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。

  DOI：

  10.1039/b501446h

文献信息

• Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols
  作者：Tory N. Cayzer、Natalie A. Miller、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b602618d

  日期：——

  This combined experimental–computational investigation demonstrates that the presence of a removable bromine substituent on a diene leads to complete π-diastereofacial and endo/exo stereoselection in both intermolecular and intramolecular Diels–Alder reactions. The influence of the bromine upon stereoselectivity is dramatic: the cycloaddition of nonbrominated precursor 18EEEEEE, for example, gives four diastereomeric products in a 55∶13∶16∶16 ratio; the bromine-containing analogue gives one stereoisomer within the limits of detection. The examination of B3LYP/6-31+G(d) transition structures allows an interpretation of these experimental findings. A method for the completely stereoselective synthesis of complimentary diastereomeric products (30ZZZZZZ and 31ZZZZ) from the same simple starting materials (28 and 2) is reported. Discrepancies between calculation and experiment in an earlier investigation into the Diels–Alder reaction are explained.

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。
• Heilbron et al., Journal of the Chemical Society, 1945, p. 84,87
  作者：Heilbron et al.

  DOI：——

  日期：——
• On the Diels–Alder reactions of pentadienyl maleates and citraconates
  作者：Tory N. Cayzer、Michael J. Lilly、Rachel M. Williamson、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b501446h

  日期：——

  Reactions between conjugated dienols and maleic anhydride provide either cis-fused or trans-fused bicyclic products as major products, depending upon how the reaction is carried out. Simply mixing the two reactants together generally leads to cis-fused lactone acids in thermal reactions which proceed viaintermolecular Diels-Alder reaction followed by intramolecular esterification. Pre-forming the maleate

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。