3-endo-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 3-endo-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2S,3R,4S)-3-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: OVDYFVSRBZYTMF-RGOKHQFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-3-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-endo-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carbaldehyde 、 3-exo-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  合成顺式二氢茉莉酮酸甲酯®和茉莉酸甲酯通过级联贝里斯-希尔曼反应和克莱森原酸酯重排

  摘要：

  通过烯丙基羟基酮9的克莱森原酸酯重排而获得的环外不饱和共轭酮酯10直接加氢或部分异构化成环内不饱和四取代的二氢茉莉酮中间体14，然后在环己烷中用Pd / C进行更选择性的氢化。生成二取代的氧代环戊烷乙酸酯15（方案2）。关键中间体9通过四步序列要么获得，包括从烯酮缩醛保护/脱保护1，在羟基酮的特定情况下9A（方案1），或更直接地并且通常是通过环戊-2-en-1-酮（16）和适当的醛17的Baylis-Hillman反应（方案2）。这些醛的明智选择为立体选择性引入部分顺式-或差向异构反式-C（2）茉莉酮类侧链打开了通用的修饰，而手性[1,1'-双萘] -2催化的Baylis-Hillman反应可以以一锅级联方式有效地进行1，2'-二醇（BINOLs）19（方案3），包括原酸酯克莱森重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590248