2-cyanoethylthio-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-thione | 846571-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-cyanoethylthio-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-thione
• 英文别名: 3-[(5-ethylsulfanyl-2-sulfanylidene-1,3-dithiol-4-yl)sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 846571-59-3
• 化学式: C₈H₉NS₅
• 分子量: 279.496
• InChiKey: IJBGYDFUETUGAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyanoethylthio-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-thione 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.97h， 生成 4-{2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethylthio}-4'-{2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethylthio}-5-ethylsulfanyl-tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  定量控制供体-受体 [2] 假轮烷中三级结构的 π-π 相互作用

  摘要：

  依赖于 π-供体-受体亚基之间相互作用的假轮烷和互锁分子的灵活性提供了对让人联想到蛋白质三级结构的折叠结构的访问。虽然它们之前已经被描述过，但直到现在我们才能够通过使用专为此目的设计的假轮烷来量化一种这样的三级结构。在这里，折叠结构内假轮烷的增强稳定性被测量为 ΔG = ca。0.5 kcal mol(-1)。三级结构通过四硫富瓦烯基 π 供体之间的电荷转移相互作用而稳定，该供体可以通过折叠柔性接头与接受 π 的百草枯基大环并列。在室温下，估计这里检查的 70% 的假轮烷以其折叠状态存在。

  DOI：

  10.1021/ja210861v
• 作为产物：
  描述：

  碘乙烷 、 4,5-双(2-氰乙基硫代)-1,3-二硫醇-2-硫酮 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 以92%的产率得到2-cyanoethylthio-5-ethylthio-1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  在溶液，聚合物凝胶和分子电子器件中转换的双稳态[2]轮烷的基态平衡热力学和转换动力学。

  摘要：

  我们报告了与乙腈溶液，聚合物电解质凝胶和分子开关隧道结（MSTJs）中的三种双稳态[2]轮烷的电化学驱动分子机械转换相关的动力学和基态热力学。对于所有轮烷，π电子缺陷的环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4 +）环组分环绕哑铃组分内的两个识别位点之一。两个轮烷（RATTF4 +和RTTF4 +）包含四硫富瓦烯（TTF）和1,5-二氧萘（DNP）识别单元，但具有不同的亲水性塞子。对于这些轮烷，CBPQT4 +环在平衡状态下主要围绕（> 90％）TTF单元，并且该平衡状态与温度无关。在第三种轮烷中（RBPTTF4 +），TTF单元被pi扩展类似物（双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF）单元）取代，而CBPQT4 +环在平衡时几乎相等地包围了两个识别位点。这种平衡表现出强烈的温度依赖性。通过参考等温滴定量热法获得的结合常数，将CBPQT4 +主体在乙腈中络合，可以合理地确定这些热力学差异。对于所有双稳

  DOI：

  10.1002/chem.200500934

文献信息

• Advances in the synthesis of functionalised pyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Luke J O’Driscoll、Sissel S Andersen、Marta V Solano、Dan Bendixen、Morten Jensen、Troels Duedal、Jess Lycoops、Cornelia van der Pol、Rebecca E Sørensen、Karina R Larsen、Kenneth Myntman、Christian Henriksen、Stinne W Hansen、Jan O Jeppesen

  DOI：10.3762/bjoc.11.125

  日期：——

  molecular electronics. Protocols enabling the synthesis of functionalised MPTTFs and BPTTFs are therefore of broad interest. Herein, we present the synthesis of a range of functionalised MPTTF and BPTTF species. Firstly, the large-scale preparation of the precursor species N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-one (6) is described, as well as the synthesis of the analogue N-tosyl-4,6-dimethyl-(1,3)-dithiolo[4

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1
• Evidence of Strong Hydration and Significant Tilt of Amphiphilic [2]Rotaxane Molecules in Langmuir Films Studied by Synchrotron X-ray Reflectivity
  作者：Kasper Nørgaard、Jan O. Jeppesen、Bo W. Laursen、Jens B. Simonsen、Markus J. Weygand、Kristian Kjaer、J. Fraser Stoddart、Thomas Bjørnholm

  DOI：10.1021/jp0448494

  日期：2005.1.1

  Surface sensitive X-ray techniques have been used to elucidate the structures of amphiphilic [2]rotaxane and dumbbell monolayers at the air/water interface. The [2]rotaxanes were found to adopt highly hydrated tilted and/or folded conformations on the water surface largely due to the hydrophilic nature of their tetracationic ring component. This conformation was less pronounced in monolayers of the dumbbell precursors. Increasing the surface pressure resulted in an expansion of [2]rotaxane monolayers in the vertical direction and decreased hydration.
• Mechanistic Evaluation of Motion in Redox-Driven Rotaxanes Reveals Longer Linkers Hasten Forward Escapes and Hinder Backward Translations
  作者：Sissel S. Andersen、Andrew I. Share、Bjørn La Cour Poulsen、Mads Kørner、Troels Duedal、Christopher R. Benson、Stinne W. Hansen、Jan O. Jeppesen、Amar H. Flood

  DOI：10.1021/ja5013596

  日期：2014.4.30

  Mechanistic understanding of the translational movements in molecular switches is essential for designing machine-like prototypes capable of following set pathways of motion. To this end, we demonstrated that increasing the station-to-station distance will speed up the linear movements forward and slow down the movements backward in a homologous series of bistable rotaxanes. Four redox-active rotaxanes, which drove a cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)) mobile ring between a tetrathiafulvalene (TTF) station and an oxyphenylene station, were synthesized with only variations to the lengths of the glycol linker connecting the two stations (n = 5, 8, 11, and 23 atoms). We undertook the first mechanistic study of the full cycle of motion in this class of molecular switch using cyclic voltammetry. The kinetics parameters (k, Delta G(double dagger) of switching were determined at different temperatures to provide activation enthalpies (Delta H-double dagger) and entropies (Delta S-double dagger). Longer glycol linkers led to modest increases in the forward escape (t(1/2) = 60 to <7 ms). The rate-limiting step involves movement of the tetracationic CBPQT(4+) ring away from the singly oxidized TTF+ unit by overcoming one of the thiomethyl (SMe) speed bumps before proceeding on to the secondary oxyphenylene station. Upon reduction, however, the return translational movement of the CBPQT(4+) ring from the oxyphenylene station back to the neutral TTF station was slowed considerably by the longer linkers (t(1/2) = 1.4 to >69 s); though not because of a diffusive walk. The reduced rate of motion backward depended on folded structures that were only present with longer linkers.
• Ground-State Equilibrium Thermodynamics and Switching Kinetics of Bistable [2]Rotaxanes Switched in Solution, Polymer Gels, and Molecular Electronic Devices
  作者：Jang Wook Choi、Amar H. Flood、David W. Steuerman、Sune Nygaard、Adam B. Braunschweig、Nicolle N. P. Moonen、Bo W. Laursen、Yi Luo、Erica DeIonno、Andrea J. Peters、Jan O. Jeppesen、Ke Xu、J. Fraser Stoddart、James R. Heath

  DOI：10.1002/chem.200500934

  日期：2006.1

  with electrochemically driven molecular mechanical switching of three bistable [2]rotaxanes in acetonitrile solution, polymer electrolyte gels, and molecular-switch tunnel junctions (MSTJs). For all rotaxanes a pi-electron-deficient cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT4+) ring component encircles one of two recognition sites within a dumbbell component. Two rotaxanes (RATTF4+ and RTTF4+) contain tetrathiafulvalene

  我们报告了与乙腈溶液，聚合物电解质凝胶和分子开关隧道结（MSTJs）中的三种双稳态[2]轮烷的电化学驱动分子机械转换相关的动力学和基态热力学。对于所有轮烷，π电子缺陷的环双（百草枯-对亚苯基）（CBPQT4 +）环组分环绕哑铃组分内的两个识别位点之一。两个轮烷（RATTF4 +和RTTF4 +）包含四硫富瓦烯（TTF）和1,5-二氧萘（DNP）识别单元，但具有不同的亲水性塞子。对于这些轮烷，CBPQT4 +环在平衡状态下主要围绕（> 90％）TTF单元，并且该平衡状态与温度无关。在第三种轮烷中（RBPTTF4 +），TTF单元被pi扩展类似物（双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF）单元）取代，而CBPQT4 +环在平衡时几乎相等地包围了两个识别位点。这种平衡表现出强烈的温度依赖性。通过参考等温滴定量热法获得的结合常数，将CBPQT4 +主体在乙腈中络合，可以合理地确定这些热力学差异。对于所有双稳
• Quantification of the π–π Interactions that Govern Tertiary Structure in Donor–Acceptor [2]Pseudorotaxanes
  作者：Stinne W. Hansen、Paul C. Stein、Anne Sørensen、Andrew I. Share、Edward H. Witlicki、Jacob Kongsted、Amar H. Flood、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1021/ja210861v

  日期：2012.2.29

  that rely on interactions between π-donor-acceptor subunits provides access to folded structures reminiscent of the tertiary structure of proteins. While they have been described before, only now have we been able to quantify one such tertiary structure by making use of pseudorotaxanes designed for the purpose. Here, the enhanced stability of a pseudorotaxane inside a folded structure is measured to

  依赖于 π-供体-受体亚基之间相互作用的假轮烷和互锁分子的灵活性提供了对让人联想到蛋白质三级结构的折叠结构的访问。虽然它们之前已经被描述过，但直到现在我们才能够通过使用专为此目的设计的假轮烷来量化一种这样的三级结构。在这里，折叠结构内假轮烷的增强稳定性被测量为 ΔG = ca。0.5 kcal mol(-1)。三级结构通过四硫富瓦烯基 π 供体之间的电荷转移相互作用而稳定，该供体可以通过折叠柔性接头与接受 π 的百草枯基大环并列。在室温下，估计这里检查的 70% 的假轮烷以其折叠状态存在。