ethyl 5,5-dimethyl-2-oxohex-3-ynoate | 66725-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5,5-dimethyl-2-oxohex-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl 5,5-dimethyl-2-oxohex-3-ynoate
• CAS: 66725-86-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: GHEKNJUKGNLSMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5,5-dimethyl-2-oxohex-3-ynoate 在 正丁基锂 、 lithium phenolate 、 C₆₂H₆₈N₂O₄P₂Ru 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性 Ru-Li 组合催化剂对 α-酮亚氨基酯衍生物的不对称氰化

  摘要：

  研究了氨基酸/BINAP衍生物/Ru(II)配合物和锂化合物的组合体系催化的α-酮亚氨基酯的不对称氰化反应。使用氨基酸和 BINAP 配体的适当组合实现了对各种 α-炔基 (Val/XylBINAP/Ru)、α-烯基 (Val/TolBINAP/Ru) 和 α-芳基亚氨基酯 (Val/ XylBINAP/Ru) 以及靛红衍生的环状亚氨基酰胺 ( t -Leu/BINAP/Ru) 提供 α-氰基-α-氨基酯和具有 α-氮取代的四级手性中心的酰胺98% 有效量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04175
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 2-(n-甲氧基-n-甲基氨基)-2-氧代乙酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以64%的产率得到ethyl 5,5-dimethyl-2-oxohex-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性PdII Lewis酸催化的硝基的不对称“乙炔” [3 + 2]环加成反应

  摘要：

  已经开发出对映体和硝酮的高度对映选择性的[3 + 2]环加成反应。很大体积的配体DTBM-SEGPHOS用于在线性乙炔双极性亲和体的远端反应中心进行有效的不对称诱导，并通过硝酮的配位防止Pd II催化剂失活。该反应在炔酮和硝酮中具有广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/asia.201801016

文献信息

• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• Enantioselective Friedel−Crafts Reaction of Indoles with Carbonyl Compounds Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids
  作者：Hongming Li、Yong-Qiang Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ol061552a

  日期：2006.8.1

  asymmetric Friedel-Crafts reaction that, unprecedently, is applicable to a wide range of both indoles and carbonyls. The use of a readily accessible catalyst in combination with a high enantioselectivity that is insensitive to reaction concentration, temperature, air, and moisture should allow this reaction to provide useful enantioselective access to new chiral indole derivatives. [reaction: see text]

  在本交流中，我们报告了一种有效的不对称Friedel-Crafts反应，该反应前所未有地适用于多种吲哚和羰基化合物。将易得的催化剂与对反应浓度，温度，空气和水分不敏感的高对映体选择性结合使用，可使该反应提供对新手性吲哚衍生物的有用对映体选择性。[反应：看文字]
• Synthesis of tetrasubstituted thiophenes from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and modified activated alkynes
  作者：Taimin Wang、Xuecheng Zhu、Qingqing Tao、Wei Xu、Haiyan Sun、Ping Wu、Bin Cheng、Hongbin Zhai

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.04.021

  日期：2021.12

  affording various tetrasubstituted thiophenes with aryl, alkenyl, alkyl, or silyl group at the special position. The structural modification of alkyne substrates enabled the synthesis of diverse thiophenes to be achieved using the pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates as the sulfur-containing building blocks. This approach is metal-free and catalyst-free.

  吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐与改性的活化炔烃一起用于正式的[3 + 2]环化反应中，得到在特定位置带有芳基，烯基，烷基或甲硅烷基的各种四取代噻吩。炔烃底物的结构改性使得能够使用吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐作为含硫的结构单元来实现多种噻吩的合成。这种方法是无金属且无催化剂的。
• Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Acyclic Vinylketene Silyl Acetals with Acyclic Ketimines
  作者：Kazuki Ogura、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.202100872

  日期：2021.10.5

  from alkynyl ketoesters was developed. Excellent yields and enantioselectivities were obtained from the reaction using bis(imidazoline)-Zn(II) catalyst. Based on experiments and MO calculation, a plausible transition state was proposed to explain the stereoselectivity of the reaction. The obtained products were converted into various amines and a lactam. This process provides an efficient route for

  开发了无环乙烯基烯酮甲硅烷基缩醛与衍生自炔基酮酯的无环酮亚胺的第一个对映选择性乙烯基曼尼希反应。从使用双(咪唑啉)-Zn(II)催化剂的反应中获得了优异的产率和对映选择性。基于实验和 MO 计算，提出了一个合理的过渡态来解释反应的立体选择性。所得产物被转化为各种胺和内酰胺。该方法为合成无环δ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物及其衍生物提供了有效途径。
• Synthesis of 17-Deacetoxyl Chromodorolide B Based on a Gold-Catalyzed Alkoxycyclization Reaction
  作者：Chen Li、Tianfei Quan、Yibin Xue、Yuhui Cao、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00247

  日期：2020.2.21

  A novel strategy to construct the highly oxidized 3-oxabicyclo[3.3.0]octane skeleton was developed via a gold-catalyzed cascade cyclization with 2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene as the substrate. We utilized this methodology as the key reaction to synthesize 17-deacetoxyl chromodorolide B.

  通过以2,7-二氧杂双环[3.2.0]庚-3-烯为底物的金催化级联环化反应，提出了一种构建高氧化度的3-氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架的新策略。我们将这种方法学用作合成17-脱乙酰氧基铬邻苯二酚B的关键反应。