1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-epimino-β-D-mannopyranose | 54202-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-epimino-β-D-mannopyranose
• 英文别名: (1R,2S,4R,5S,6R)-5-phenylmethoxy-8,9-dioxa-3-azatricyclo[4.2.1.02,4]nonane
• CAS: 54202-65-2
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: VAFLXWFQXHPGID-UJPOAAIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  49.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-epimino-β-D-mannopyranose 在 水 、 potassium carbonate 、 tetrabutylammonium bifluoride 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3-amino-1,6-anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2-fluoro-β-D-glucopyranose hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Utilization of nosylepimines of 1,6-anhydro-β-d-hexopyranoses for the preparation of halogenated aminosaccharides

  摘要：

  The aziridine ring cleavage of N-nosylepimines 3 and 7 having D-allo and D-manno configurations with halides led regioselectively to N-o-nitrobenzenesulfonylated 2-halo-3-amino- and 3-halo-2-amino-2,3-dideoxy derivatives of 1,6-anhydro-beta-D-glucopyranose 8-14 in 59-81% yields. Removal of o-nitrobenzenesulfonyl protecting group with benzenethiol afforded aminosaccharides, which were converted into more stable hydrochlorides 15-18. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.07.003
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-3-azido-4-O-benzyl-3-deoxy-2-O-tosyl-β-D-glucopyranose 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到1,6-Anhydro-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-2,3-epimino-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and NMR Spectra of 1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 1,6-Anhydro-3,4-dideoxy-3,4-epimino-β-D-hexopyranoses

  摘要：

  通过对应的trans-叔丁基磺酸酯或trans-叔丁基环氧化物的1,6-去水β-D-己糖吡喃的锂铝氢化还原，制备了一系列完整的2,3-二脱氧-2,3-环氨基和3,4-二脱氧-3,4-环氨基-1,6-去水β-D-己糖吡喃。环氨基衍生物的结构通过1H和13C NMR谱得到确认。

  DOI：

  10.1135/cccc20010799

文献信息

• Synthesis and NMR Spectra of 1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 1,6-Anhydro-3,4-dideoxy-3,4-epimino-β-D-hexopyranoses
  作者：Jindřich Karban、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20010799

  日期：——

  A complete series of 2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 3,4-dideoxy-3,4-epimino-1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared by lithium aluminum hydride reduction of the corresponding trans-azido tosylates or trans-azido epoxides of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses. The structure of the epimino derivatives was confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectra.

  通过对应的trans-叔丁基磺酸酯或trans-叔丁基环氧化物的1,6-去水β-D-己糖吡喃的锂铝氢化还原，制备了一系列完整的2,3-二脱氧-2,3-环氨基和3,4-二脱氧-3,4-环氨基-1,6-去水β-D-己糖吡喃。环氨基衍生物的结构通过1H和13C NMR谱得到确认。
• Cleavage of the Epimines of 1,6-Anhydrohexoses with Fluoride Anion
  作者：Jiří Kroutil、Klára Jeništová

  DOI：10.1135/cccc20052075

  日期：——

  Aziridine ring cleavage reactions of five N-nosylepimines (2-6) having D-talo, D-galacto, D-manno, and D-allo configurations with potassium hydrogendifluoride under various reaction conditions have been performed. The cleavage regioselectively afforded diaxial isomers of vicinal amino-fluoro derivatives of 1,6-anhydro-β-D-gluco- and mannopyranose 7-11 in 51-94% yields. Removal of 2-nitrobenzenesulfonyl protecting group with benzenethiol has been attempted in the case of compound 10.

  对五种具有D-talo、D-galacto、D-manno和D-allo构型的N-烷基环丙胺（2-6）进行了钾氢二氟化物催化的环丙胺环开裂反应，在不同的反应条件下进行了实验。该开裂反应选择性地生成了1,6-脱水-β-D-葡萄和甘露糖衍生物的二轴异构体氨基-氟衍生物（7-11），产率为51-94%。在化合物10的情况下尝试了用苯硫醇去除2-硝基苯磺酰保护基。
• The Effect of Deoxyfluorination on Intermolecular Interactions in the Crystal Structures of 1,6-Anhydro-2,3-epimino-hexopyranoses
  作者：Martin Jakubec、Ivana Císařová、Jindřich Karban、Jan Sýkora

  DOI：10.3390/molecules27010278

  日期：——

  that the substitution of the original hydroxy group by hydrogen or fluorine leads to a weakening of the intermolecular interaction by approximately 4 kcal/mol. The strength of the intermolecular interactions was found to be in the following descending order: hydrogen bonding of hydroxy groups, hydrogen bonding of the amino group, interactions with fluorine and weak electrostatic interactions. The intermolecular

  在一系列 1,6-anhydro-2,3-epimino-hexopyranoses 中研究了取代对分子间相互作用的影响。该研究的重点是使用 DFT 计算对分子间相互作用进行定性评估，并比较晶格中的分子排列。总共比较了十种晶体结构，包括两种结构的 C4-脱氧、四种 C4-脱氧氟化和四种母体吡喃吡喃糖。发现原始羟基被氢或氟取代导致分子间相互作用减弱约4 kcal/mol。发现分子间相互作用的强度按以下降序排列：羟基的氢键，氨基的氢键，与氟的相互作用和弱静电相互作用。涉及氟原子的分子间相互作用较弱；然而，它们通常得到其他弱相互作用的支持。氟原子不能取代羟基在分子堆积中的作用，氟原子仅与位于碳水化合物分子正电区域的氢原子微弱相互作用。然而，氟相互作用并不局限于单个分子，而是分布在至少三个其他分子上。这一特征是相关化合物结构中类似分子排列的基础，正如我们在此处介绍的 C4-Fax 和 C4-Feq
• Cerny,M. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1974, vol. 39, p. 1752 - 1767
  作者：Cerny,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Aziridine Ring Cleavage by Nucleophiles in Epimino Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Jiří Kroutil、Tomáš Trnka、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2449::aid-ejoc2449>3.0.co;2-4

  日期：2002.8

  The regioselectivity of aziridine ring cleavage by nucleophiles (Cl−, Br−, I−, N3−, HBr) in a series of N-tosyl- and N-benzylepimino derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses of D-allo, D-manno and D-galacto configurations has been studied. On treatment with halide anions, the tosylepimines 1, 3, 5 and 7 were opened trans-diaxially according to the Furst−Plattner rule. The courses of the reactions

  亲核试剂（Cl-、Br-、I-、N3-、HBr）在 D 的 1,6-脱水-β-D-吡喃己糖的一系列 N-tosyl- 和 N-benzylepimino 衍生物中对氮丙啶环裂解的区域选择性-allo、D-manno 和 D-galacto 构型已被研究。在用卤化物阴离子处理时，甲苯磺吡啶 1、3、5 和 7 根据 Furst-Plattner 规则经双轴打开。苄基亚胺 2、4、6 和 8 的反应过程在很大程度上取决于表亚胺的构型，部分取决于所用亲核试剂的类型。在用溴化物和碘化物处理时，D-allo（化合物 2、4）和 D-半乳糖（化合物 6）构型的 N-苄基亚胺产生跨赤道裂解产物，而甘露糖表亚胺 8 经双轴打开。相比下，所有苄基匹亚胺与叠氮化物和氢溴酸的反应都与构型无关，并且是反双轴进行的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany,