(3aR,5S,7aS)-5-Azido-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxathiole 2,2-dioxide | 187160-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,5S,7aS)-5-Azido-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxathiole 2,2-dioxide
• 英文别名: (3aR,5S,7aS)-5-azido-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]dioxathiole 2,2-dioxide
• CAS: 187160-32-3
• 化学式: C₆H₉N₃O₄S
• 分子量: 219.221
• InChiKey: RZVUTVHDWDSFRE-HCWXCVPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,7aS)-5-Azido-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxathiole 2,2-dioxide 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (1R,4S)-2-氧代-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷-7-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  D（-）-奎尼酸取代六氢a庚因和7-氮杂双环[2.2.1]庚烷环系的统一不对称方法：在正式合成（-）-balanol和（-）-epibatidine中的应用

  摘要：

  3,4- O-异亚丙基-3（R），4（S）-二羟基环己酮7是一种由D（-）-奎尼酸1通过五步序列容易制备的Chiron ，已被有效地用作起始原料。 （3的对映选择性合成- [R，4小号- ）ñ - p甲苯磺酰-3,4-环氧六氢氮杂 17和（1 - [R，4小号） - ñ -叔丁氧羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-一43，已经分别用于（-）-balanol和（-）-epibatidine的高级中间体。虽然通过贝克曼重排插入氮原子环是构建17的六氢氮杂ring环的关键步骤，但中间环硫酸盐的区域和立体特异性分子内亲核开环是取代7-氮杂双环的方法[2.2。]。 1]庚烷核，为43个。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10139-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-3(R),4(S)-dihydroxycyclohexanone 在 盐酸 、 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (3aR,5S,7aS)-5-Azido-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxathiole 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  D（-）-奎尼酸取代六氢a庚因和7-氮杂双环[2.2.1]庚烷环系的统一不对称方法：在正式合成（-）-balanol和（-）-epibatidine中的应用

  摘要：

  3,4- O-异亚丙基-3（R），4（S）-二羟基环己酮7是一种由D（-）-奎尼酸1通过五步序列容易制备的Chiron ，已被有效地用作起始原料。 （3的对映选择性合成- [R，4小号- ）ñ - p甲苯磺酰-3,4-环氧六氢氮杂 17和（1 - [R，4小号） - ñ -叔丁氧羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-一43，已经分别用于（-）-balanol和（-）-epibatidine的高级中间体。虽然通过贝克曼重排插入氮原子环是构建17的六氢氮杂ring环的关键步骤，但中间环硫酸盐的区域和立体特异性分子内亲核开环是取代7-氮杂双环的方法[2.2。]。 1]庚烷核，为43个。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10139-9

文献信息

• Enantioselective approach to 7-azabicyclo[2.2.1]heptane ring systems using D-(−)-quinic acid as the chiral educt: Application to the formal synthesis of (+)-epibatidine
  作者：Enrichetta Albertini、Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P. Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02391-x

  日期：1997.1

  By utilizing D-(−)-quinic acid as the chiral starting material the optically pure 7-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-7-azabicyclo[2.2.1.]heptan-2-one 2, an advanced intermediate already taken to (+)-epibatidine 1, a non-opioid analgesic isolated from Ecuadorian poison frogs, was synthetized through a facile, regioselective intramolecular nucleophilic ring opening of a cyclic sulfate moiety.

  通过使用D-（-）-奎宁酸作为手性起始原料，可以得到光学纯的高级中间体7-[（（1,1-二甲基乙氧基）羰基] -7-氮杂双环[2.2.1。]庚二-2-酮2。已经被用于（+）-epibatidine 1（一种从厄瓜多尔毒蛙中分离出的非阿片类镇痛药）的化合物，是通过环状硫酸盐部分的便捷，区域选择性分子内亲核开环来合成的。
• A unified asymmetric approach to substituted hexahydroazepine and 7-azabicyclo[2.2.1]heptane ring systems from D(−)-quinic acid: Application to the formal synthesis of (−)-balanol and (−)-epibatidine
  作者：Enrichetta Albertini、Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10139-9

  日期：1997.12

  (1R,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one 43, advanced intermediates already taken to (-)-balanol and (-)-epibatidine respectively. While the nitrogen atom ring-insertion via Beckmann rearrangement was the key step for the construction of the hexahydroazepine ring of 17, a regio- and stereospecific intramolecular nucleophilic ring opening of an intermediate cyclic sulfate featured

  3,4- O-异亚丙基-3（R），4（S）-二羟基环己酮7是一种由D（-）-奎尼酸1通过五步序列容易制备的Chiron ，已被有效地用作起始原料。 （3的对映选择性合成- [R，4小号- ）ñ - p甲苯磺酰-3,4-环氧六氢氮杂 17和（1 - [R，4小号） - ñ -叔丁氧羰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2-一43，已经分别用于（-）-balanol和（-）-epibatidine的高级中间体。虽然通过贝克曼重排插入氮原子环是构建17的六氢氮杂ring环的关键步骤，但中间环硫酸盐的区域和立体特异性分子内亲核开环是取代7-氮杂双环的方法[2.2。]。 1]庚烷核，为43个。