2,5-dimethyl-3-phenyl-1H-pyrrole | 3771-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-dimethyl-3-phenyl-1H-pyrrole
• 英文别名: Phenyl-2,5-dimethylpyrrole
• CAS: 3771-60-6
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• mdl: MFCD18449536
• 分子量: 171.242
• InChiKey: WFTAVFQPIMSRIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethyl-3-phenyl-1H-pyrrole 、 2-溴苯甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化吡咯衍生物的不对称分子内脱芳香性Heck反应

  摘要：

  描述了在可商购的Pd（OAc）2和Feringa配体存在下通过Heck反应的Pd催化吡咯的不对称分子内脱芳香化反应。以优异的收率（高达99％）和高对映选择性（高达96％ee）获得了多种吡咯啉衍生物。该反应具有广泛的底物范围，相对温和的条件以及产物的有用转化的特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03425
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-4-苯基己烷-2-酮 在 三丁基膦 、 二苯二硫醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到2,5-dimethyl-3-phenyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  将脂肪族硝基化合物温和还原为亚胺以进一步反应：吡咯的简单合成

  摘要：

  三丁基膦-二苯基二硫化物可将硝基烷还原为亚胺，可将其分子内捕获以生成吡咯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(84)80111-2

文献信息

• Nitrogen Fixation: Synthesis of Heterocycles Using Molecular Nitrogen as a Nitrogen Source
  作者：Miwako Mori、Masaya Akashi、Masanori Hori、Katsutoshi Hori、Mayumi Nishida、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1246/bcsj.77.1655

  日期：2004.9

  Nitrogen fixation using transition metals is a fascinating process. We have already reported on the incorporation of molecular nitrogen into organic compounds using a titanium–nitrogen complex reported by Yamamoto. We developed a novel titanium-catalyzed nitrogenation procedure using TiCl4 in the presence of an excess amount of Li and TMSCl. In this reaction, a 1 atm pressure of nitrogen gas can be used and the reaction proceeds at room temperature. The procedure is very simple. A THF solution of TiCl4 or Ti(OiPr)4 (1 equiv.), Li (10 equiv.), and TMSCl (10 equiv.) was stirred under an atmosphere of nitrogen at room temperature overnight to give titanium–nitrogen complexes. Although the structures of the titanium–nitrogen complexes have not yet been determined, they would consist of N(TMS)3, X2TiN(TMS)2, and XTi=NTMS. Using this procedure, various heterocycles, such as indole, quinoline, pyrrole, pyrrolizine, and indolizine derivatives, could be synthesized from molecular nitrogen in good-to-moderate yields as a stoichiometric reaction based on a titanium complex by a one-pot reaction. Furthermore, monomorine I and pumiliotoxin C were synthesized from molecular nitrogen as a nitrogen source. This procedure was further extended for the syntheses of heterocycles using a catalytic amount of titanium complex; also, indole and pyrrole derivatives were obtained in high yields.

  过渡金属固氮是一个迷人的过程。我们之前已经报道过使用Yamamoto报道的钛-氮配合物将分子氮引入有机化合物的方法。我们开发了一种新的钛催化氮化过程，使用TiCl4在过量Li和TMSCl的存在下进行。在这种反应中，可以使用1大气压的氮气，反应在室温下进行。这个过程非常简单。将TiCl4或Ti(OiPr)4（1 equiv.）、Li（10 equiv.）和TMSCl（10 equiv.）的THF溶液在氮气气氛下在室温下搅拌过夜，得到钛-氮配合物。尽管钛-氮配合物的结构尚未确定，但它们可能由N(TMS)3、X2TiN(TMS)2和XTi=NTMS组成。使用这种方法，可以通过钛配合物作为定量反应的单锅反应，以良好至中等的收率合成各种杂环化合物，如吲哚、喹啉、吡咯、吡咯啉和吲哚啉衍生物。此外，使用分子氮作为氮源合成了monomorine I和pumiliotoxin C。这种方法进一步扩展，用于使用催化量的钛配合物合成杂环化合物；此外，以高收率获得了吲哚和吡咯衍生物。
• Dearomatization Strategy for the Synthesis of Arylated 2<i>H</i>-Pyrroles and 2,3,5-Trisubstituted 1<i>H</i>-Pyrroles
  作者：Peter Polák、Tomáš Tobrman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02219

  日期：2017.9.1

  first high-yielding route to arylated 2H-pyrroles was developed. The methodology utilizes 2,5-disubstituted pyrroles that are metalated, and the aryl substituents are introduced by a palladium-catalyzed cross-coupling reaction. The prepared pyrroles can be rearranged to 2,3,5-trisubstituted pyrroles under acidic conditions. Attempts to convert the 2,3,5-trisubstituted pyrroles to 2,3,4,5-tetrasubstituted

  开发了第一个芳基化的2 H-吡咯高产路线。该方法利用金属化的2，5-二取代的吡咯，并且芳基取代基通过钯催化的交叉偶联反应引入。所制备的吡咯可以在酸性条件下重排为2,3,5-三取代的吡咯。通过脱芳香化重排策略将2,3,5-三取代的吡咯转化为2,3,4,5-四取代的吡咯的尝试均未成功。
• Transition-Metal-Free C3 Arylation of Indoles with Aryl Halides
  作者：Ji Chen、Jimmy Wu

  DOI：10.1002/anie.201612311

  日期：2017.3.27

  We report an unprecedented transition metal‐free coupling of indoles with aryl halides. The reaction is promoted by KOtBu and is regioselective for C3 over N. The use of degassed solvents devoid of oxygen is necessary for the success of the transformation. Preliminary studies implicate a hybrid mechanism that involves both aryne intermediates and non‐propagative radical processes. Electron transfer

  我们报道了前所未有的吲哚与芳基卤化物的无过渡金属偶联。该反应由KOtBu促进，对N而言对C3具有区域选择性。使用无氧的脱气溶剂对于成功进行转化是必要的。初步研究表明，杂化机制涉及芳烃中间体和非繁殖性自由基过程。电子转移也是一种明显的可能性。这些结论被EPR数据，同位素标记研究以及自由基清除剂和电子转移抑制剂的使用所证实。
• Highly Regio- and Enantioselective Synthesis of Polysubstituted 2<i>H</i>-Pyrroles via Pd-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Dearomatization of Pyrroles
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Yong Zhou、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja5028138

  日期：2014.5.7

  A highly efficient synthesis of chiral polysubstituted 2H-pyrrole derivatives via a Pd-catalyzed intermolecular asymmetric allylic dearomatization reaction of pyrroles is presented. With the commercially available palladium precursor and chiral ligand, the polysubstituted 2H-pyrrole products containing a chiral quaternary carbon center were obtained with up to 97% ee and >95/5 regioselectivity.

  提出了一种通过 Pd 催化的吡咯分子间不对称烯丙基脱芳构化反应高效合成手性多取代 2H-吡咯衍生物的方法。使用市售的钯前体和手性配体，获得了含有手性季碳中心的多取代 2H-吡咯产物，ee 高达 97%，区域选择性 >95/5。
• A mild reduction of aliphatic nitro compounds to imines for further reactions : A simple synthesis of pyrroles
  作者：Derek H.R. Barton、William B. Motherwell、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80111-2

  日期：1984.1

  Tributylphosphine-diphenyldisulphide reduces nitroalkanes to imines which can be trapped intramolecularly to give pyrroles.

  三丁基膦-二苯基二硫化物可将硝基烷还原为亚胺，可将其分子内捕获以生成吡咯。