dimethyl (4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]propanedioate | 1146702-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]propanedioate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2-(4-methylpenta-2,3-dienyl)-2-(penta-2,4-dienyl)malonate；dimethyl (E)-2-(4-methylpenta-2,3-dienyl)-2-(penta-2,4-dienyl)malonate
• CAS: 1146702-59-1
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: RLNPSLBAEPOOBP-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]propanedioate 在 AgBF₄ 、 C₉₃H₁₀₅AuClO₉P 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到dimethyl 7-(propan-2-ylidene)-3,3a,7,7a-tetrahydro-1H-indene-2,2(6H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化对映选择性[4 + 2]-丙二烯-二烯的环加成反应

  摘要：

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。

  DOI：

  10.1021/ol902622b
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4-戊二烯基)丙二酸二甲酯 、 4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到dimethyl (4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  金催化的Allenedienes的分子内环加成[4C + 3C]：合成潜能和机理的意义

  摘要：

  在室温下高效：由[（IPr）AuCl]和AgSbF 6原位生成的Au络合物在室温下以特别有效和通用的方式促进艾伦和二烯的[4C + 3C]分子内环加成反应。DFT对二甲基烯丙基前体的研究与金属-烯丙基阳离子中间体的形成和环加成相吻合，并指出1,2-氢化物转移是关键的限速步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200900164

文献信息

• Gold-Catalyzed [4C+2C] Cycloadditions of Allenedienes, including an Enantioselective Version with New Phosphoramidite-Based Catalysts: Mechanistic Aspects of the Divergence between [4C+3C] and [4C+2C] Pathways
  作者：Isaac Alonso、Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja905415r

  日期：2009.9.16

  Gold(I) complexes featuring electron acceptor ligands such as phosphites and phosphoramidites catalyze the [4C+2C] intramolecular cycloaddition of allenedienes. The reaction is chemo- and stereoselective, and provides trans-fused bicyclic cycloadducts in good yields. Moreover, using novel chiral phosphoramidite-based gold catalysts it is possible to perform the reaction with excellent enantioselectivity

  具有电子受体配体（例如亚磷酸酯和亚磷酰胺）的金 (I) 配合物催化丙二烯的 [4C+2C] 分子内环加成反应。该反应具有化学选择性和立体选择性，并以良好的产率提供反式稠合双环环加合物。此外，使用新型手性亚磷酰胺基金催化剂可以以优异的对映选择性进行反应。实验和理论数据驳回了涉及中间体 II 的阳离子机制，并表明 [4C+2C] 环加合物的形成可能源于环庚烯基金卡宾中间体 (IV) 中的 1,2-烷基迁移（环收缩），本身由丙二烯的 [4C+3C] 协同环加成产生。所以，
• Steering the Surprisingly Modular π-Acceptor Properties of N-Heterocyclic Carbenes: Implications for Gold Catalysis
  作者：Manuel Alcarazo、Timon Stork、Anakuthil Anoop、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.200907194

  日期：2010.3.29

  Accept it! Although the π‐acceptor properties of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) are often considered negligible, they can be enhanced to the extent that they start to dominate the catalytic behavior of gold–NHC complexes (see scheme). As it seems to be easier to tune the π acidity of NHCs than to alter their σ‐donor properties, the general perception of this important class of ancillary ligands needs

  接受！尽管通常认为N杂环卡宾（NHC）的π受体特性可以忽略不计，但可以将它们增强到开始主导金-NHC络合物催化行为的程度（请参阅方案）。由于调整NHC的π酸度似乎比改变其σ-供体性质更容易，因此需要修改这一重要类辅助配体的一般认识。
• Gold-Catalyzed [4C+3C] Intramolecular Cycloaddition of Allenedienes: Synthetic Potential and Mechanistic Implications
  作者：Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200900164

  日期：2009.3.23

  room temperature: The Au complex generated in situ from [(IPr)AuCl] and AgSbF6 promotes the [4C+3C] intramolecular cycloaddition of allenes and dienes at room temperature, and in a particularly efficient and versatile manner. A DFT study on dimethylallenyl precursors agreed with the formation and cycloaddition of a metal–allyl cation intermediate, and points to the 1,2‐hydride shift as the key rate‐limiting

  在室温下高效：由[（IPr）AuCl]和AgSbF 6原位生成的Au络合物在室温下以特别有效和通用的方式促进艾伦和二烯的[4C + 3C]分子内环加成反应。DFT对二甲基烯丙基前体的研究与金属-烯丙基阳离子中间体的形成和环加成相吻合，并指出1,2-氢化物转移是关键的限速步骤。
• Mauleon, Pablo; Zeldin, Rachel M.; Gonzalez, Ana Z., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6348 - 6349
  作者：Mauleon, Pablo、Zeldin, Rachel M.、Gonzalez, Ana Z.、Toste, F. Dean

  DOI：——

  日期：——
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Cycloaddition of Allene-dienes
  作者：Ana Z. González、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol902622b

  日期：2010.1.1

  An enantioselective gold(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of allenes and dienes is reported. The reactions allow for the asymmetric synthesis of trans-hexahydroindenes and pyrrolidine products using C3-symmetric phosphitegold(I) and ortho-arylphosphoramiditegold(I) complexes as catalysts, respectively.

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。