The coordination of alkali–metal nickelates to organic π-systems: synthetic, structural and spectroscopic insights
作者:Andryj M. Borys、Luca Vedani、Eva Hevia
DOI:10.1039/d4dt00889h
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challenging cross-coupling reactions using aryl ethers as electrophiles. Key for the success of these transformations is the activation of the substrate through π-coordination to the nickelate intermediate, however there is still limited knowledge about the fundamental structure and coordination chemistry of these heterobimetallic complexes. Herein, we report the synthesis, structures, and spectroscopic
最近,低价镍酸盐被证明是使用芳基醚作为亲电子试剂的具有挑战性的交叉偶联反应中的关键中间体。这些转化成功的关键是通过与镍盐中间体的 π 配位来激活底物,然而,关于这些异双金属配合物的基本结构和配位化学的知识仍然有限。在此,我们报道了由苯基碱金属试剂和 Ni( ttt -CDT) 衍生的多种碱金属镍酸盐的合成、结构和光谱分析,其中ttt -CDT = trans , trans , trans -1, 5,9-环十二碳三烯。发现 PhLi 与 Ni( ttt -CDT) 的共络合可产生 1:1、2:1 或 4:2 的镍酸锂,具体取决于所采用的化学计量和反应条件。 ttt -CDT 配体的高稳定性使得配体能够轻松地与一系列有机 π 受体(从多芳烃到酮、亚胺和腈)进行配体交换。对于蒽和菲,可以获得一系列同系的镍酸锂、钠盐和镍酸钾,这导致固态跨越溶剂化单体到复杂的聚合物排列的不同结构基序或聚集程度。