trans-N,N'-Diformyl-1,2-cyclohexandiamin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-N,N'-Diformyl-1,2-cyclohexandiamin
• 英文别名: rac-trans-N,N'-diformyl-1,2-cyclohexanediamine；N,N'-(trans-cyclohexane-1,2-diyl)diformamide；N,N’-[(±)-trans-cyclohexane-1,2-diyl]diformamide；N-[(1R,2R)-2-formamidocyclohexyl]formamide
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₂
• 分子量: 170.211
• InChiKey: DMSKHMRVHGNWMA-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N,N'-Diformyl-1,2-cyclohexandiamin 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 作用下， 生成 (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺
  参考文献：
  名称：

  芳香醛亚胺衍生物与低价钛试剂还原偶联形成1,2-二芳基乙二胺的应用范围†

  摘要：

  使用低价钛试剂与形成1,2-二芳基乙二胺单元的芳香醛亚胺衍生物进行还原偶联的范围和限制

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710818
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,2-环己二胺 、 甲酸乙酯 以2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BETSCHART, CLAUDIA;SCHMIDT, BEAT;SEEBACH, DIETER, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N, C. 1991-2021

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 3-甲基苯甲醛 在 trans-N,N'-Diformyl-1,2-cyclohexandiamin 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-(m-tolyl)but-3-en-1-ol 、 (S)-3-methyl-α-(2-propenyl)benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  Novel Chiral Bisformamide-Promoted Asymmetric Allylation of Benzaldehyde with Allyltrichlorosilane

  摘要：

  Novel chiral bisformamides have been prepared from (R,R)-1,2-cyclohexanediamine and utilized as Lewis bases in the asymmetric allylation of benzaldehyde with allyltrichlorosilane. The reaction in the presence of Lewis base 1i gave an 83:17 enantiomeric ratio (R/S) of the products in 90% isolated yield.

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.519841

文献信息

• Effective Formylation of Amines with Carbon Dioxide and Diphenylsilane Catalyzed by Chelating bis(<i>tz</i>NHC) Rhodium Complexes
  作者：Thanh V. Q. Nguyen、Woo-Jin Yoo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201504072

  日期：2015.8.3

  (NHC=N‐heterocyclic carbene) have been synthesized and applied to the reductive formylation of amines using CO2 and Ph2SiH2. A rhodium‐based bis(tzNHC) complex (tz=1,2,3‐triazol‐5‐ylidene) was identified to be highly effective at a low catalyst loading and ambient temperature, and a wide substrate scope, including amines with reducible functional groups, were compatible.

  使用CO 2和氢硅烷对胺进行还原甲酰化是将CO 2引入有价值的有机化合物中的一种有吸引力的方法。然而，先前的系统需要高催化剂负载量或高温才能达到高效率，并且底物范围主要限于简单的胺。为了解决这些问题，已经合成了一系列烷基桥连的螯合双（NHC）铑配合物（NHC = N-杂环卡宾），并将其用于使用CO 2和Ph 2 SiH 2还原胺的甲酰化反应。铑基双（tz NHC）络合物（tz1,2,3-三唑-5亚基）在较低的催化剂负载量和环境温度下被认为是高效的，并且兼容广泛的底物范围，包括具有可还原官能团的胺。
• The Role of Chelating Diamine Ligands in the Goldberg Reaction:  A Kinetic Study on the Copper-Catalyzed Amidation of Aryl Iodides
  作者：Eric R. Strieter、Donna G. Blackmond、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja050120c

  日期：2005.3.1

  The mechanistic details of the Cu-catalyzed amidation of aryl iodides are presented. The kinetic data suggest that the diamine ligand prevents multiple ligation of the amide. The formation of an amidocuprate species external to the catalytic cycle helped to rationalize the dependence on diamine concentration and the inverse dependence on amide concentration at low diamine concentrations. The intermediacy

  介绍了铜催化芳基碘酰胺化的机理细节。动力学数据表明二胺配体阻止了酰胺的多重连接。在催化循环外部形成胺铜酸盐物质有助于合理化对二胺浓度的依赖性和在低二胺浓度下对酰胺浓度的反向依赖性。Cu（I）酰胺的中间体是通过其化学和动力学能力建立的。
• KO<i>t</i>Bu: A Privileged Reagent for Electron Transfer Reactions?
  作者：Joshua P. Barham、Graeme Coulthard、Katie J. Emery、Eswararao Doni、Florimond Cumine、Giuseppe Nocera、Matthew P. John、Leonard E. A. Berlouis、Thomas McGuire、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.6b03282

  日期：2016.6.15

  organic reactions that involve single electron transfer; in the literature, the electron transfer is proposed to occur either directly from the metal alkoxide or indirectly, following reaction of the alkoxide with a solvent or additive. These reaction classes include coupling reactions of halobenzenes and arenes, reductive cleavages of dithianes, and SRN1 reactions. Direct electron transfer would imply

  最近的许多研究都在涉及单电子转移的有机反应中使用了 KOtBu；在文献中，提出电子转移直接从金属醇盐发生，或在醇盐与溶剂或添加剂反应后间接发生。这些反应类别包括卤代苯和芳烃的偶联反应、二噻烷的还原裂解和 SRN1 反应。直接电子转移意味着碱金属醇盐是这些电子转移反应中的自愿伙伴，但文献报告对此提供很少或没有实验证据。本文依次检查了这些反应类别中的每一种，并对为 KOtBu 提出的角色提出了质疑；相反，它提供了新的机械信息，在每种情况下都支持有机电子供体的原位形成。我们继续表明，在适当的情况下可以发生从 KOtBu 的直接电子转移，其中电子受体具有接近 KOtBu 氧化电位的还原电位，我们使用的例子是 CBr4。在这种情况下，计算结果支持支持直接电子转移反应的电化学数据。
• Turning hazardous red mud into useful catalysts for the carbonylation of amines to N-formamides
  作者：Dilong Chen、Yuxiao Ding、Chungu Xia、Lin He、Yanwei Cao

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112761

  日期：2022.12

  dispose of red mud is regarded worldwide as an urgent requirement. Herein, a facile utilization of the bases in hazardous red mud to catalyze the carbonylation of amines to N-formamides is reported. This catalytic system can achieve 99% conversion of amines with 100% selectivity for N-formamides. Gram-scale preparation of useful formamides, such as N,N-dimethylformamide (DMF) and N-formylmorpholine was

  随着铝工业的快速发展，废旧副产品（赤泥）的产量随着时间的推移而增加。尽管一直致力于处理这种危险废物，但赤泥的普遍利用仅占总量的15%。因此，开发用于处理赤泥的绿色和可持续技术被认为是世界范围内的迫切要求。本文报道了一种利用危险赤泥中的碱来催化胺羰基化为N-甲酰胺的简便方法。该催化体系可以实现 99% 的胺转化率和 100% 的N-甲酰胺选择性。有用甲酰胺的革兰氏规模制备，例如N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和N-甲酰基吗啉也成功完成。进一步研究表明，赤泥中的一种游离碱性成分是这种转化的活性中心。这项工作为废赤泥的利用提供了一种经济、环保的解决方案，也极大地促进了赤泥衍生材料在催化方面的潜在应用。
• The Copper-Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Indoles
  作者：Jon C. Antilla、Artis Klapars、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja027433h

  日期：2002.10.1

  A general method for the N-arylation of indoles using catalysts derived from Cul and trans-1,2-cyclohexanediamine (1a), trans-N,N'-dimethyl-1,2-cyclohexanediamine (2a), or N,N'-dimethyl-ethylenediamine (3) is reported. N-Arylindoles can be produced in high yield from the coupling of an aryl iodide or aryl bromide with a variety of indoles.