1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)-2-methyl-3-phenyl-propenone | 1025714-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)-2-methyl-3-phenyl-propenone
• 英文别名: 1-(3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)-2-methyl-3-phenyl-propenone；1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-2-methyl-3-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 1025714-07-1
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: ORKLTZZRBLNOIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)-2-methyl-3-phenyl-propenone 在 diphenyl [(trifluoromethyl)sulfonyl]phosphoramidate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (5RS,6SR)-6-bromo-6-methyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrocyclopenta[b]pyran-7(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Brønsted acid catalyzed carbonyl activation – organocatalytic domino electrocyclization–halogenation reaction

  摘要：

  我们开发了一种高效的布氏酸催化的对映选择性纳扎罗夫环化溴化反应。通过该反应，可以获得高官能度的反式-4,5-取代的 5-溴环戊烯酮衍生物，产量高，对映选择性好。

  DOI：

  10.1039/c1cc15289k
• 作为产物：
  描述：

  α-甲基肉桂醛 在 吡啶 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 1-(5,6-dihydro-4H-pyran-2-yl)-2-methyl-3-phenyl-propenone
  参考文献：
  名称：

  天然深共晶溶剂可作为Nazarov环化反应的有效和可重复使用的活性系统

  摘要：

  天然的深共熔溶剂已成为替代的无毒，无水溶剂，可用于越来越多的合成转化中。值得注意的是，在某些情况下，NaDES的一种（或多种）组分在反应机理中起积极作用，并直接作为催化剂或试剂参与反应。在本文中，我们测试了几种NaDES，其中的一种组分是羧酸作为介质，以进行二乙烯基酮的Nazarov环化反应，获得环戊烯酮，这是天然化合物中普遍存在的基序。优化了反应条件，研究了C-，O-和N的范围。衍生的化合物。为了评估所提出方法的完全可持续性，对工艺的可回收性和可扩展性进行了研究，从而证明在完全回收介质的情况下，可以进行多克制剂的制备。

  DOI：

  10.1039/c9gc03465j

文献信息

• Iodine-Catalyzed Nazarov Cyclizations
  作者：Jonas J. Koenig、Thiemo Arndt、Nora Gildemeister、Jörg-M. Neudörfl、Martin Breugst

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01083

  日期：2019.6.21

  very mild, metal-free reaction conditions using molecular iodine as the catalyst. A variety of different divinyl ketones including aromatic systems undergo the iodine-catalyzed reaction with moderate to very good yields in both polar and apolar solvents. Our mechanistic studies indicate that the Nazarov system is activated through a halogen bond between the carbonyl group and the catalyst, and other

  纳扎罗夫环化反应是重要的周环反应，可合成取代的环戊烯酮。现在我们证明该反应可以使用分子碘作为催化剂在非常温和，无金属的反应条件下进行。在极性和非极性溶剂中，包括芳族体系在内的各种不同的二乙烯基酮都经过碘催化的反应，产率中等至非常高。我们的机理研究表明，纳扎罗夫系统通过羰基和催化剂之间的卤素键激活，其他作用方式（如布朗斯台德酸或碘鎓离子催化）不太可能。此外，在双键中添加碘或假定的碘催化的顺式-反式 所用烯烃的异构化在这里似乎不是重要的副反应。
• A Cr(salen)-based metal–organic framework as a versatile catalyst for efficient asymmetric transformations
  作者：Qingchun Xia、Yan Liu、Zijian Li、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1039/c6cc06019f

  日期：——

  A porous Cr(salen)-MOF can serve as an efficient and effective heterogeneous catalyst for a series of important asymmetric transformations including Nazarov cyclization, aminolysis reaction, Diels-Alder and hetero Diels-Alder reactions, resulting...

  多孔的Cr（salen）-MOF可以用作一系列重要的不对称转化的高效且有效的非均相催化剂，包括Nazarov环化，氨解反应，Diels-Alder和杂Diels-Alder反应，从而...
• Synthesis of BINOL derived phosphorodithioic acids as new chiral Brønsted acids and an improved synthesis of 3,3′-disubstituted H8-BINOL derivatives
  作者：Guillaume Pousse、Alice Devineau、Vincent Dalla、Luke Humphreys、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.068

  日期：2009.12

  Original phosphorodithioic acid diesters were prepared according to an improved synthesis of 3,3′-disubstituted H8-BINOL derivatives. In preliminary experiments, these new Brønsted acids were tested as organocatalysts in three reactions. They promoted the Nazarov cyclisation with mixed selectivities, the Mannich reaction with good enantioselectivity and they catalyzed efficiently the alkylation of

  原始的二硫代磷酸二酯是根据3,3'-二取代的H 8 -BINOL衍生物的改进合成方法制备的。在初步实验中，这些新的布朗斯台德酸已在三个反应中作为有机催化剂进行了测试。他们以混合选择性促进了纳扎罗夫环化反应，具有良好的对映选择性，促进了曼尼希反应，并有效催化了烯醇甲硅烷基醚对N-酰基亚胺基的烷基化反应。
• On the Acidity and Reactivity of Highly Effective Chiral Brønsted Acid Catalysts: Establishment of an Acidity Scale
  作者：Karl Kaupmees、Nikita Tolstoluzhsky、Sadiya Raja、Magnus Rueping、Ivo Leito

  DOI：10.1002/anie.201303605

  日期：2013.10.25

  Stronger acid, higher speed: The pKa values of a range of binol‐derived Brønsted acids of three different types were measured and found to correlate directly with the catalytic properties of the acids: higher rate constants kI were observed for more acidic Brønsted acid catalysts (see plot; binol=1,1′‐bi‐2‐naphthol).

  较强的酸，较高的速度： 测量了三种不同类型的由多元醇衍生的布朗斯台德酸的p K a值，发现与酸的催化性能直接相关：对于更酸性的布朗斯台德，观察到较高的速率常数k I酸催化剂（请参阅图表；二元醇= 1,1'-bi-2-萘酚）。
• 2,2′-Biphenol/B(OH)<sub>3</sub> Catalyst System for Nazarov Cyclization
  作者：Kenji Sugimoto、Miyu Oshiro、Ryuhei Hada、Yuji Matsuya

  DOI：10.1248/cpb.c19-00399

  日期：2019.9.1

  A novel catalyst system—a combination of the readily available 2,2′-biphenol with the inexpensive, nontoxic, and eco-friendly B(OH)3—promoted the Nazarov cyclization of activated and inactivated divinyl ketones to afford the corresponding cyclopentenones up to 96% yield under, in a cis-selective manner. Compared with the conventional harsh conditions with hazardous reagents, user-friendly method was established with bench-stable and easy-to-handle reagents.

  一种新型催化剂体系——将容易获得的 2,2'-联苯酚与廉价、无毒且环保的 B(OH)3 相结合——促进了活化和失活二乙烯基酮的纳扎罗夫环化，以提供相应的环戊烯酮96％的收率，以顺式选择性方式。与传统使用危险试剂的恶劣条件相比，使用稳定且易于操作的试剂建立了用户友好的方法。