α-Methylbenzyldiphenylphosphinoxid | 55640-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-Methylbenzyldiphenylphosphinoxid
• 英文别名: (S)-diphenyl-(1-phenyl-ethyl)-phosphane oxide；[(1S)-1-diphenylphosphorylethyl]benzene
• CAS: 55640-98-7
• 化学式: C₂₀H₁₉OP
• 分子量: 306.344
• InChiKey: VNPQHNXDEIAFKT-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 α-Methylbenzyldiphenylphosphinoxid 在 titanium(IV) isopropylate 、 三乙氧基硅烷 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以91 %的产率得到(S)-boraneylidenediphenyl(1-phenylethyl)-l5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Ni 催化的 α-取代 α,β-不饱和氧化膦/膦酸盐/磷酸的不对称氢化

  摘要：

  成功开发了Ni/( S , S )-Ph-BPE催化的α-取代α,β-不饱和膦氧化物/膦酸酯/磷酸的高效不对称加氢反应，并获得了多种手性α-取代膦加氢产物获得普遍高产率和出色的对映选择性控制（92%–99% 产率，84%−>99% ee）。该方法具有廉价的过渡金属镍催化体系、高官能团耐受性、广泛的底物范围通用性和优异的对映选择性。根据氘标记实验的结果，为这种不对称氢化提出了一个似是而非的催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04105
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(1-phenylethyl)phosphine oxide 在 正丁基锂 、 3-anilino-bornan-2-one 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以78%的产率得到α-Methylbenzyldiphenylphosphinoxid
  参考文献：
  名称：

  Deracemization of a Phosphine Oxide via Enantioselective Protonation

  摘要：

  Treatment of the phosphine oxide anion 2 with the keto aniline 3c affords (S)-1 with 81-83% ee, and one crystallization upgrades the material to (S)-1 with > 99% ee (78% overall yield).

  DOI：

  10.1021/jo00101a008

文献信息

• Adaptative Biaryl Phosphite-Oxazole and Phosphite-Thiazole Ligands for Asymmetric Ir-Catalyzed Hydrogenation of Alkenes
  作者：Javier Mazuela、Alexander Paptchikhine、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200903350

  日期：2010.4.19

  library of readily available phosphite–oxazole/thiazole ligands (L1 a–g–L7 a–g) was applied in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of several largely unfunctionalized E‐ and Z‐trisubstituted and 1,1‐disubstituted terminal alkenes. The ability of the catalysts to transfer chiral information to the product could be tuned by choosing suitable ligand components (bridge length, the substituents in the

  一个易得的亚磷酸酯-恶唑/噻唑配体库（L1 a – g – L7 a – g）被用于Ir催化的几个未官能化的E和Z的不对称加氢反应中-三取代和1,1-二取代的末端烯烃。可以通过选择合适的配体组分（桥长，杂环和烷基主链上的取代基，配体主链的构型以及烯丙基中的取代基/构型）来调节催化剂将手性信息传递给产物的能力。亚磷酸亚芳基酯部分），因此可以根据需要使每种底物的对映选择性最大化。因此，对于多种E-和Z-三取代和1,1-二取代的末端烯烃，对映选择性极好（对映体过量（ee）值> 99％）。就底物的多功能性而言，亚磷酸亚芳基酯部分是非常有利的配体组分。
• Pyrrolidine‐Based P,O Ligands from Carbohydrates: Easily Accessible and Modular Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Pilar Elías‐Rodríguez、Carlota Borràs、Ana T. Carmona、Jorge Faiges、Inmaculada Robina、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201801485

  日期：2018.12.7

  The potential of P,O‐iminosugar based ligands in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins is presented. These new ligands were prepared from easily available carbohydrates (D‐mannose, D‐ribose and D‐arabinose). The stereochemical and polyfunctional diversity of carbohydrates allowed the modulation of the ligands, both from their electronic properties and the rigidity

  提出了基于P，O-亚氨基糖的配体在Ir催化的最小官能化烯烃的不对称加氢中的潜力。这些新的配体由容易获得的碳水化合物（D-甘露糖，D-核糖和D-阿拉伯糖）制备。碳水化合物的立体化学和多官能度多样性可从其电子特性和主链刚性两个方面对配体进行调节。在选定的三取代和二取代的底物进行氢化反应时，可以达到较高的对映选择性（ee高达99％）。
• 一类二苯醚骨架的手性单膦配体HP-Phos及 制备方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN109666041B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明公开了一类二苯醚骨架的手性单膦配体HP‑Phos及制备方法和应用，所述单膦配体为化合物1或化合物1的对映体、消旋体和非对映异构体；所述配体的制备方法是以化合物和为原料，进行取代反应、偶联反应、加成反应、缩合反应、还原反应制备所述配体；或以化合物和为原料，进行缩合反应、与进行加成反应制制备所述配体。本发明通过使用两种构型的化合物和不同类型的金属试剂进行加成反应，可得到所述手性单膦配体1(S，Rs)、1(R，Rs)、1(S，Ss)和1(R，Ss)的四种全构型的光学纯。本发明还公开了所述配体在铜催化腙类化合物与膦氢反应中的应用，具有较高的反应活性和立体选择性，具有广泛的应用价值。
• Synthesis of chiral 1,3-bis(1-(diarylphosphoryl)ethyl)-benzenes via Ir-catalyzed double asymmetric hydrogenation of bis(diarylvinylphosphine oxides)
  作者：Xu Liu、ZhaoBin Han、Zheng Wang、KuiLing Ding

  DOI：10.1007/s11426-014-5134-7

  日期：2014.8

  A class of chiral 1,3-bis(diarylphosphinoethyl)benzenes, which are key intermediates for the synthesis of PCP-type chiral pincer ligands, were prepared in high diastereomeric ratios and excellent ee values via double asymmetric hydrogenation of the corresponding bis(diarylvinylphosphine oxide) substrates using a SpinPhox/Ir(I) complex as the catalyst. The hydrogenation product 5a was readily transformed

  通过相应的双（二芳基乙烯基膦氧化物）的双不对称氢化反应，以高非对映异构体比例和优异的ee值制备了一类手性1,3-双（二芳基膦基乙基）苯，它们是合成PCP型手性钳位配体的关键中间体。 ）底物使用SpinPhox / Ir（I）络合物作为催化剂。氢化产物5a容易地转化成具有高对映体过量的相应的硼烷保护的手性PCP型钳形配体7a，说明了向光学活性手性PCP钳型配体的可行合成路线。
• Synthesis of phosphorus based ligands
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

  公开号：EP1582527A1

  公开（公告）日：2005-10-05

  Chiral ligands of the formula I or II, may be obtained in high enantiomeric purity from compounds of the formulae III or IV, respectively, with suitable phosphines, where the symbols R1, R, n, R3, R4, R' are as described in claim 1. The products may be converted into transition metal complexes which are useful as catalysts for asymmetric hydrogenation reactions.

  式子I或II的手性配体，可以通过式子III或IV的化合物与适当的膦配体高对映纯度地获得，其中符号R1、R、n、R3、R4、R'如权利要求1所述。这些产物可转化为过渡金属配合物，用作不对称氢化反应的催化剂。