(S)-1-bromo-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene | 109757-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-bromo-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-bromo-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene；1-bromo-4-[(2S)-1-nitropropan-2-yl]benzene
• CAS: 109757-75-7
• 化学式: C₉H₁₀BrNO₂
• 分子量: 244.088
• InChiKey: QTHOVPHUZHHBID-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.448±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-丙-1-烯-2-基苯 在 (1S,1S',2R,2R')-2,2'-di-tert-butyl-2,3,2',3'-tetrahydro-1H,1H'-[1,1']biisophosphindolyl 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 Rh(norbornadiene)2SbF6 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (S)-1-bromo-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  碱性条件下Rh催化硝基烯烃的高对映选择性加氢

  摘要：

  催化！通过在基本条件下使用Rh / DuanPhos催化系统对β，β-二取代的硝基烯烃和硝基烯烃的异构体混合物进行高度对映选择性氢化，为β-手性硝基烷提供了一种简便的方法，否则很难制备（参见方案） 。

  DOI：

  10.1002/chem.201301049

文献信息

• Structure-Based Insight into the Asymmetric Bioreduction of the CC Double Bond of α,β-Unsaturated Nitroalkenes by Pentaerythritol Tetranitrate Reductase
  作者：Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、Victoria Hare、Karl Fisher、Anna Roujeinikova、David Leys、John M. Gardiner、Gill M. Stephens、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/adsc.200800561

  日期：——

  Biocatalytic reduction of alpha- or beta-alkyl-beta-arylnitroalkenes provides a convenient and efficient method to prepare chiral substituted nitroalkanes. Pentaerythritol tetranitrate reductase (PETN reductase) from Enterobacter cloacae st. PB2 catalyses the reduction of nitroolefins such as 1-nitrocyclohexene (1) with steady state and rapid reaction kinetics comparable to other old yellow enzyme

  α-或β-烷基-β-芳基硝基烯烃的生物催化还原为制备手性取代硝基烷烃提供了一种方便有效的方法。来自阴沟肠杆菌的季戊四醇四硝酸盐还原酶（PETN 还原酶）。PB2 催化硝基烯烃如 1-硝基环己烯 (1) 的还原，其稳态和快速反应动力学与其他旧的黄色酶同系物相当。此外，它将 2-芳基-1-硝基丙烯 (4a-d) 还原为其等效的 (S)-硝基丙烷 9a-d。该酶显示出对底物 4a-d 的 (Z)-异构体的偏好，以定量收率提供几乎纯的对映体产物 9a-d（ee 高达 > 99%），而相应的 (E)-异构体减少对映选择性 (63-89% ee) 和较低的产品产率。1-Aryl-2-nitropropenes (5a, b) 也被有效地还原，但产物(R)-10具有较低的光学纯度。酶与 1-硝基环己烯 (1) 复合物的结构由 X 射线晶体学确定，揭示了两种底物结合模式，只有一种与氢化物转移相容。PETN
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Man Liu、Duanyang Kong、Meina Li、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1002/adsc.201500723

  日期：2015.12.14

  A highly efficient, iridium-catalyzed, enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes has been developed. Using a complex consisting of iridium and (S,S)-f-spiroPhos as the catalyst, a variety of β,β-disubstituted nitroalkenes were successfully hydrogenated to the corresponding chiral nitroalkanes with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and high turnover numbers (TON=1000)

  已经开发出高效的铱催化的β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性氢化。使用由铱和（S，S）-f-spiroPhos组成的配合物作为催化剂，将多种β，β-二取代硝基烯烃成功氢化为相应的手性硝基烷，具有出色的对映选择性（高达98％ee）和高转化率数字（TON = 1000）。
• Asymmetric Hydrogenation of 2-Aryl-1-nitropropenes by Fermenting Bakers’ Yeast
  作者：Hiromichi Ohta、Kazuhiko Ozaki、Gen-ichi Tsuchihashi

  DOI：10.1246/cl.1987.191

  日期：1987.1.5

  2-Aryl-1-nitropropenes were enantioselectively hydrogenated on C=C double bonds by incubation with fermenting bakers’ yeast to afford optically active 2-aryl-1-nitropropanes.

  通过与发酵面包酵母一起孵育，2-Aryl-1-nitropropenes 在 C=C 双键上对映选择性氢化，得到光学活性 2-aryl-1-nitropropanes。
• Asymmetric reduction of nitro olefins by fermenting bakers' yeast
  作者：Hiromichi Ohta、Naoki Kobayashi、Kazuhiko Ozaki

  DOI：10.1021/jo00269a011

  日期：1989.4
• Chemoselective and enantioselective transfer hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by a water-insoluble chiral diamine–rhodium complex in water
  作者：Yuanfu Tang、Jing Xiang、Linfeng Cun、Yuqin Wang、Jin Zhu、Jian Liao、Jingen Deng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.046

  日期：2010.8

  Asymmetric transfer hydrogenation of beta,beta-disubstituted nitroalkenes catalyzed by a chiral diamine-rhodium complex in combination with HCO(2)Na-HCO(2)H as a hydrogen source in water was successfully realized with high reactivity, excellent chemoselectivity and good enantioselectivity. The metal precursor and pH value of the aqueous solution have a large influence on the reactivity and chemoselectivity. The substituents on the benzene rings and the sulfonyl groups of TsDPEN have significant effects on the enantioselectivity. This catalytic asymmetric transformation is one of the most practical pathways to obtain optically active nitroalkanes. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved,