ethyl 2-(2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl)acetate | 143459-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl)acetate
• 英文别名: (+/-)-ethyl 2-[2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-enyl]-acetate
• CAS: 143459-20-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: PWTAMWGJXHFJIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl)acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6,7-dihydroxy-6-methylhexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-Pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了我们对倍半萜类衍生天然产物 (±)-pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成所做的努力。市售的 3-甲基-2-环己烯酮和 2,2-二甲基环氧乙烷被用作关键构建块，并利用底物控制的立体选择来获取这些天然产物的整个立体化学。最初，发现涉及 [6,5]-双环内酯中间体的计划合成路线是不可逾越的，后来的策略包括 OsO 4 -NMO 介导的 3-甲基-2-环己烯酮二羟基化，然后是 Luche 还原，Eschenmoser甲基化和 Brønsted 酸诱导的 spiroketalization 步骤，最终被确定为可靠的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01634
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基-2-氧代环己-3-烯-1-基)乙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到ethyl 2-(2-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  (±)-Pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了我们对倍半萜类衍生天然产物 (±)-pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成所做的努力。市售的 3-甲基-2-环己烯酮和 2,2-二甲基环氧乙烷被用作关键构建块，并利用底物控制的立体选择来获取这些天然产物的整个立体化学。最初，发现涉及 [6,5]-双环内酯中间体的计划合成路线是不可逾越的，后来的策略包括 OsO 4 -NMO 介导的 3-甲基-2-环己烯酮二羟基化，然后是 Luche 还原，Eschenmoser甲基化和 Brønsted 酸诱导的 spiroketalization 步骤，最终被确定为可靠的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01634

文献信息

• Construction of Morphan Derivatives by Nitroso-Ene Cyclization: Mechanistic Insight and Total Synthesis of (±)-Kopsone
  作者：Li Zhai、Xuechao Tian、Chao Wang、Qi Cui、Wenhua Li、Sha-Hua Huang、Zhi-Xiang Yu、Ran Hong

  DOI：10.1002/anie.201706018

  日期：2017.9.11

  morphan derivatives with good functional‐group tolerance. DFT calculations revealed that the nitroso–ene reaction proceeds in a stepwise manner involving diradical or zwitterionic intermediates. The rate‐determining step is C−N bond formation, followed by a rapid hydrogen‐transfer step with a chair‐conformation transition state. The current approach was also successfully applied in the first total synthesis

  开发了II型亚硝基环化反应用于构建具有良好官能团耐受性的吗啡衍生物。DFT计算表明，亚硝基-烯反应以逐步的方式进行，涉及双自由基或两性离子中间体。决定速率的步骤是CN键的形成，然后是快速的氢转移步骤，具有椅子构象的过渡态。目前的方法还成功地用于（±）-kopsone的首次全合成，这是一种从大果菊中分离出的高度紧张而简单的吗啡型生物碱。
• Convergent total synthesis of the racemic HIF-1 inhibitor laurenditerpenol
  作者：Michael E. Jung、G-Yoon J. Im

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.116

  日期：2008.8

  The convergent total synthesis of the HIF-1 inhibitor laurenditerpenol 1a is reported. The key step is the Julia olefination–reduction process between the two components, the sulfone 4 (prepared from the dimethylfuran-maleic anhydride Diels–Alder adduct) and the aldehyde 3 (prepared from 3-methylcyclohexenone).

  据报道，HIF-1抑制剂月桂二萜醇1a的聚合全合成。关键步骤是两个组分之间的茱莉亚烯化反应还原过程：砜4（由二甲基呋喃-马来酸酐Diels-Alder加合物制备）和醛3（由3-甲基环己烯酮制备）。
• Total Synthesis of Racemic Laurenditerpenol, an HIF-1 Inhibitor
  作者：Michael E. Jung、G-Yoon Jamie Im

  DOI：10.1021/jo902029x

  日期：2009.11.20

  The convergent total synthesis of the HIF-1 inhibitor laurenditerpenol 1 and its diastereomer 1' is reported. The key step involves the Julia-Kocienski olefination-reduction process between the sulfone 55 and the aldehyde 54. The unusual trimethylated oxanorbornane sulfone 55 was successfully synthesized from the known exo Diels-Alder adduct 24 of 2,5-dimethylfuran 7 and maleic anhydride 23 in 8 steps. The aldehyde 54 was prepared by ring-opening and elaboration of lactone 41. In addition, four analogues of I were also successfully synthesized for biological testing.
• Stereoselective Total Synthesis of (±)-Pleurospiroketals A and B
  作者：Sagar S. Thorat、Gamidi Rama Krishna、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01634

  日期：2021.10.1

  A full account of our efforts toward the stereoselective total synthesis of sesquiterpenoid-derived natural products (±)-pleurospiroketals A and B is described. Commercially available 3-methyl-2-cyclohexenone and 2,2-dimethyloxirane were used as key building blocks, and the substrate-controlled stereoselection was exploited to access the entire stereochemistry of these natural products. Initially,

  描述了我们对倍半萜类衍生天然产物 (±)-pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成所做的努力。市售的 3-甲基-2-环己烯酮和 2,2-二甲基环氧乙烷被用作关键构建块，并利用底物控制的立体选择来获取这些天然产物的整个立体化学。最初，发现涉及 [6,5]-双环内酯中间体的计划合成路线是不可逾越的，后来的策略包括 OsO 4 -NMO 介导的 3-甲基-2-环己烯酮二羟基化，然后是 Luche 还原，Eschenmoser甲基化和 Brønsted 酸诱导的 spiroketalization 步骤，最终被确定为可靠的策略。