1,2-bis(bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphino)ethane | 903570-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphino)ethane
• 英文别名: 2-Bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphanylethyl-bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphane；2-bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphanylethyl-bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphane
• CAS: 903570-02-5
• 化学式: C₂₆H₁₂F₁₂P₂
• 分子量: 614.31
• InChiKey: ZKJMFYDMCMBSPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,2-bis(bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphino)ethane 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到(1,2-bis(bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体电子效应对带有贫电子双膦的ci s- [Pt（Ph）2（二膦）]络合物中联苯的还原消除作用：实验与理论结果之间的相关性研究

  摘要：

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供

  DOI：

  10.1021/om100073j
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二氯磷基)-乙烷 、 3,4,5-三氟溴苯 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以88.6%的产率得到1,2-bis(bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  A key step in the formation of acrylic acid from CO₂and ethylene: the transformation of a nickelalactone into a nickel-acrylate complex

  摘要：

  镍内酯与 dppm 的反应，导致与丙烯酸酯、Ph2P− 和 dppm 桥形成稳定的双核 Ni(I) 络合物，模拟了从 CO2 和乙烯形成丙烯酸的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b603540j

文献信息

• Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from <i>ci</i>s-[Pt(Ph)₂(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-Poor Diphosphine: Correlation Study between Experimental and Theoretical Results
  作者：Toshinobu Korenaga、Kayoko Abe、Aram Ko、Ryota Maenishi、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/om100073j

  日期：2010.9.27

  The reductive elimination of biphenyl from cis-[Pt(Ph)2(diphosphine)] (3) was studied to clarify the electronic effects of diphosphine ligands on the reaction. Reaction kinetic data were evaluated in d8-toluene within 80−110 °C using 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and seven of its fluoroaromatic analogues as ancillary diphosphine ligands. The fastest reaction rate corresponded to 3, bearing

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供
• A key step in the formation of acrylic acid from CO₂and ethylene: the transformation of a nickelalactone into a nickel-acrylate complex
  作者：Reinald Fischer、Jens Langer、Astrid Malassa、Dirk Walther、Helmar Görls、Gavin Vaughan

  DOI：10.1039/b603540j

  日期：——

  The reaction of a nickelalactone with dppm, resulting in the formation of a stable binuclear Ni(I) complex with an acrylate, a Ph2P− and a dppm bridge, models a key step in the formation of acrylic acid from CO2 and ethylene.

  镍内酯与 dppm 的反应，导致与丙烯酸酯、Ph2P− 和 dppm 桥形成稳定的双核 Ni(I) 络合物，模拟了从 CO2 和乙烯形成丙烯酸的关键步骤。