(+)-methyl (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopiperazin-2-yl]acetate | 1160747-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-methyl (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopiperazin-2-yl]acetate
• 英文别名: methyl 2-[(2S)-4-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3,6-dioxo-1-prop-2-enylpiperazin-2-yl]acetate
• CAS: 1160747-77-2
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O₅
• 分子量: 346.383
• InChiKey: QXJIEFQJKUVALH-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopiperazin-2-yl]acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以65%的产率得到(+)-(S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)piperazin-2-yl]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  同源哌嗪-烷醇：手性库的合成和药理评价

  摘要：

  从蛋白原氨基酸（S）-天冬氨酸和（S）-谷氨酸开始，以五步合成法制备同源的哌嗪-烷醇3和4。通过用各种烷基卤化物使哌嗪二酮5和6的N-1烷基化来引入多样性。随后将二氧杂哌嗪-酯7和8的LiAlH 4还原得到醇3和4。乙醇衍生物3显示出类似的σ 1个亲和力为甲醇衍生物2，但增加的选择性比σ2个亚型。相应的丙醇衍生物4的效力明显较低。在N-1出现一个苄基或二甲基残基是最佳的高σ 1的亲和力。

  DOI：

  10.1039/c2md20070h
• 作为产物：
  描述：

  L-天冬氨酸二甲酯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.67h， 生成 (+)-methyl (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopiperazin-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  同源哌嗪-烷醇：手性库的合成和药理评价

  摘要：

  从蛋白原氨基酸（S）-天冬氨酸和（S）-谷氨酸开始，以五步合成法制备同源的哌嗪-烷醇3和4。通过用各种烷基卤化物使哌嗪二酮5和6的N-1烷基化来引入多样性。随后将二氧杂哌嗪-酯7和8的LiAlH 4还原得到醇3和4。乙醇衍生物3显示出类似的σ 1个亲和力为甲醇衍生物2，但增加的选择性比σ2个亚型。相应的丙醇衍生物4的效力明显较低。在N-1出现一个苄基或二甲基残基是最佳的高σ 1的亲和力。

  DOI：

  10.1039/c2md20070h

文献信息

• Synthesis of 2,5-Diazabicyclo[2.2.2]octanes by Dieckmann Analogous Cyclization
  作者：Ralph Holl、Mareike Dykstra、Martin Schneiders、Roland Fröhlich、Masato Kitamura、Ernst-Ulrich Würthwein、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1071/ch08350

  日期：——

  6-dioxopiperazin-2-yl]acetate 10 was synthesized in a four-step synthesis. Deprotonation of 10 and subsequent trapping of the first cyclization product led to the bicyclic mixed acetal 13 in 15% yield. The low yield of 13, compared with the yield of the corresponding glutamate derivatives, is explained by the higher energy (strain) of the bicyclo[2.2.2]octane system and the lower conformational flexibility of

  从 (S)-天冬氨酸开始，通过四步合成合成了 (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopapirazin-2-yl] 乙酸甲酯 10。10 的去质子化和随后第一个环化产物的捕获导致双环混合缩醛 13 的产率为 15%。与相应谷氨酸衍生物的产率相比，13 的低产率是由双环[2.2.2] 辛烷系统的较高能量（应变）和较短乙酸酯侧链的较低构象灵活性来解释的。作为中间体的六元 Na+-螯合物 12 的形成是环化步骤的高非对映选择性的原因。