(+)-(1S,4S,7R)-5-allyl-7-methoxy-2-(4-methoxybenzyl)-7-(trimethylsiloxy)-2,5-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6-dione | 1160747-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+)-(1S,4S,7R)-5-allyl-7-methoxy-2-(4-methoxybenzyl)-7-(trimethylsiloxy)-2,5-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6-dione
• 英文别名: (1S,4S,7R)-7-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5-prop-2-enyl-7-trimethylsilyloxy-2,5-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6-dione
• CAS: 1160747-78-3
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O₅Si
• 分子量: 418.565
• InChiKey: KANBZAHHMJEIQS-WAOWUJCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,4S,7R)-5-allyl-7-methoxy-2-(4-methoxybenzyl)-7-(trimethylsiloxy)-2,5-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6-dione 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到(+)-(1S,4S)-5-allyl-7-methoxy-2-(4-methoxybenzyl)-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6,7-trione
  参考文献：
  名称：

  Dieckmann 类似环化合成 2,5-二氮杂双环[2.2.2]辛烷

  摘要：

  从 (S)-天冬氨酸开始，通过四步合成合成了 (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopapirazin-2-yl] 乙酸甲酯 10。10 的去质子化和随后第一个环化产物的捕获导致双环混合缩醛 13 的产率为 15%。与相应谷氨酸衍生物的产率相比，13 的低产率是由双环[2.2.2] 辛烷系统的较高能量（应变）和较短乙酸酯侧链的较低构象灵活性来解释的。作为中间体的六元 Na+-螯合物 12 的形成是环化步骤的高非对映选择性的原因。

  DOI：

  10.1071/ch08350
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (+)-methyl (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopiperazin-2-yl]acetate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.67h， 以15%的产率得到(+)-(1S,4S,7R)-5-allyl-7-methoxy-2-(4-methoxybenzyl)-7-(trimethylsiloxy)-2,5-diazabicyclo[2.2.2]octane-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Dieckmann 类似环化合成 2,5-二氮杂双环[2.2.2]辛烷

  摘要：

  从 (S)-天冬氨酸开始，通过四步合成合成了 (S)-2-[1-allyl-4-(4-methoxybenzyl)-3,6-dioxopapirazin-2-yl] 乙酸甲酯 10。10 的去质子化和随后第一个环化产物的捕获导致双环混合缩醛 13 的产率为 15%。与相应谷氨酸衍生物的产率相比，13 的低产率是由双环[2.2.2] 辛烷系统的较高能量（应变）和较短乙酸酯侧链的较低构象灵活性来解释的。作为中间体的六元 Na+-螯合物 12 的形成是环化步骤的高非对映选择性的原因。

  DOI：

  10.1071/ch08350