N-(2-allyl-2-[D1]-phenyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1374461-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-allyl-2-[D1]-phenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[2-(2-deuterioprop-2-enyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1374461-84-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 288.375
• InChiKey: BZOPPVBGWHYSQN-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 N-(2-allyl-2-[D1]-phenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 copper(II) 2-ethylhexanoate 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-deuterio-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxymethyl]-3H-indole
  参考文献：
  名称：

  烯烃顺式氨基化的证据，氨氧化案例研究：动力学、EPR 光谱和 DFT 计算

  摘要：

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101703
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-deuterioallyl)aniline 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到N-(2-allyl-2-[D1]-phenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  烯烃顺式氨基化的证据，氨氧化案例研究：动力学、EPR 光谱和 DFT 计算

  摘要：

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101703

文献信息

• Mechanistic Analysis and Optimization of the Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkene Aminooxygenation
  作者：Monissa C. Paderes、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo3023632

  日期：2013.1.18

  The catalytic asymmetric aminooxygenation of alkenes provides an efficient and straightforward approach to prepare chiral vicinal amino alcohols. We have reported a copper(II)-catalyzed enantioselective intramolecular alkene aminooxygenation, using (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO) as the oxygen source, which results in the synthesis of chiral indolines and pyrrolidines. Herein we disclose

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。
• Evidence for Alkene cis-Aminocupration, an Aminooxygenation Case Study: Kinetics, EPR Spectroscopy, and DFT Calculations
  作者：Monissa C. Paderes、Lee Belding、Branden Fanovic、Travis Dudding、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1002/chem.201101703

  日期：2012.2.6

  revealed a mechanistic pathway involving an equilibrium reaction between a copper(II) carboxylate complex and the γ‐alkenyl sulfonamide substrate and a rate‐limiting intramolecular cis‐addition of NCu across the olefin. Kinetic isotope effect studies support that the cis‐aminocupration is the rate‐determining step. UV/Vis spectra support a role for the base in the break‐up of copper(II) carboxylate dimer

  烯烃双官能化反应在有机合成中很重要。我们最近表明，铜（II）配合物可以促进和催化分子内烯烃氨基氧化、碳胺化和二胺化反应。在这篇文章中，我们报告了对铜（II）促进的烯烃氨基氧化反应机理的综合实验和理论研究。动力学实验揭示了一个机制途径，涉及羧酸铜(II)络合物和γ-烯基磺酰胺底物之间的平衡反应以及N + Cu在烯烃上的限速分子内顺式加成。动力学同位素效应研究支持顺式氨基铜是速率决定步骤。紫外/可见光谱支持碱基在羧酸铜 (II) 二聚体分解成单体物质中的作用。电子顺磁共振 (EPR) 谱为具有 Cu II氧化态的动力学能力 N - Cu 中间体提供了证据。由于我们开发的Cu II促进和催化的烯烃双官能化反应之间高度相似的立体化学和反应性趋势，顺式氨基铜化机制可以合理地推广到整个反应类别。本报告中公开的方法和发现对于其他羧酸铜（II）促进的反应，特别是在非质子有机溶剂中发生的反应的机理分析和优化也应该证明是有价值的。