bis[4-(3-chloro-1,4-naphthoquinon-2-yl)-2,6-diisopropylphenyl](2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine | 1211107-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[4-(3-chloro-1,4-naphthoquinon-2-yl)-2,6-diisopropylphenyl](2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: 2-Chloro-3-[4-[[4-(3-chloro-1,4-dioxonaphthalen-2-yl)-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanyl]-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]naphthalene-1,4-dione；2-chloro-3-[4-[[4-(3-chloro-1,4-dioxonaphthalen-2-yl)-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanyl]-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]naphthalene-1,4-dione
• CAS: 1211107-25-3
• 化学式: C₅₉H₆₃Cl₂O₄P
• 分子量: 938.027
• InChiKey: OBMNKJXZRXFRMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.5
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[4-(3-chloro-1,4-naphthoquinon-2-yl)-2,6-diisopropylphenyl](2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 、 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以57 mg的产率得到2-[4-[[4-(3-Chloro-1,4-dioxonaphthalen-2-yl)-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanyl]-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-3-[4-[[4-[3-[4-[[4-(3-chloro-1,4-dioxonaphthalen-2-yl)-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanyl]-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-1,4-dioxonaphthalen-2-yl]-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanyl]-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]naphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  带有蒽醌和萘醌的空间拥挤的三芳基膦及其低聚物的合成与性能

  摘要：

  通过使（溴芳基）膦衍生的芳基硼酸与卤代蒽醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有蒽醌的立体拥挤的三芳基膦。在2,6-位带有两个三芳基膦部分的蒽醌显示出三芳基膦基部分的氧化电势与蒽醌部分的还原电势之间的差异较小，而可见红移越多，导致红褐色表示为：与1,5-衍生物相比。通过使用（溴芳基）膦和氯萘醌衍生物衍生的芳基硼酸，通过重复的Suzuki-Miyaura偶联反应，也合成了由三个三芳基膦和四个萘醌部分交替排列组成的空间拥挤的三芳基膦-萘醌低聚物。这低聚物的31 P NMR光谱由窄范围内的几个峰组成，反映了非对映异构体的分布，该非对映异构体的分布是由磷原子上由三个芳环组成的螺旋桨的螺旋线引起的。低聚物呈现出紫色，这是由于分子内电荷从三芳基膦部分转移到相邻的萘醌部分而引起的，并且电荷转移带的波长和强度与氧化还原电位和相邻的三芳基膦–萘醌的数目具有明显的相关性。对。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.10.055
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯-1,4-萘醌 、 bis(4-bromo-2,6-diisopropylphenyl)(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 以33%的产率得到bis[4-(3-chloro-1,4-naphthoquinon-2-yl)-2,6-diisopropylphenyl](2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  带有萘醌部分的立体拥挤的三芳基膦的合成及性能

  摘要：

  通过将相应的（膦酰基芳基）硼酸衍生物与2,3-二氯-1,4-萘醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有萘醌部分的立体拥挤的三芳基膦。可以通过采用带有氯萘醌部分的三芳基膦作为底物来扩展三芳基膦-萘醌单元。例如，合成了带有三个三芳基膦和两个萘醌部分的低聚物。带有萘醌部分的三芳基膦因分子内电荷转移而表现出紫色至蓝色。对各种衍生物的系统研究表明，随着三芳基膦部分的氧化电位与萘醌部分的还原电位之间的差异变小，相应的吸收移向更长的波长。另一方面，电荷转移吸收的强度取决于相互作用的三芳基膦-萘醌单元的数量。在用三氟乙酸使磷原子质子化之后，电荷转移的紫色变成浅黄色，而通过添加三乙胺去质子化使颜色和膦再生。分子内电荷转移对结构变化敏感，因为在三芳基膦和萘醌部分之间插入1,4-亚苯基间隔基导致紫色的损失。

  DOI：

  10.1021/om900526m

文献信息

• Synthesis and properties of sterically crowded triarylphosphines bearing anthra- and naphtho-quinones, and their oligomers
  作者：Shigeru Sasaki、Kazunobu Ogawa、Kazuhiro Nakamura、Masaaki Yoshifuji、Noboru Morita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.055

  日期：2014.2

  Sterically crowded triarylphosphines bearing anthraquinones were synthesized by Suzuki–Miyaura coupling of arylboronic acids derived from (bromoaryl)phosphines with haloanthraquinones. The anthraquinone bearing the two triarylphosphine moieties at the 2,6-positions shows the smaller difference between the oxidation potential of the triarylphosphine moieties and the reduction potential of the anthraquinone

  通过使（溴芳基）膦衍生的芳基硼酸与卤代蒽醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有蒽醌的立体拥挤的三芳基膦。在2,6-位带有两个三芳基膦部分的蒽醌显示出三芳基膦基部分的氧化电势与蒽醌部分的还原电势之间的差异较小，而可见红移越多，导致红褐色表示为：与1,5-衍生物相比。通过使用（溴芳基）膦和氯萘醌衍生物衍生的芳基硼酸，通过重复的Suzuki-Miyaura偶联反应，也合成了由三个三芳基膦和四个萘醌部分交替排列组成的空间拥挤的三芳基膦-萘醌低聚物。这低聚物的31 P NMR光谱由窄范围内的几个峰组成，反映了非对映异构体的分布，该非对映异构体的分布是由磷原子上由三个芳环组成的螺旋桨的螺旋线引起的。低聚物呈现出紫色，这是由于分子内电荷从三芳基膦部分转移到相邻的萘醌部分而引起的，并且电荷转移带的波长和强度与氧化还原电位和相邻的三芳基膦–萘醌的数目具有明显的相关性。对。
• Synthesis and Properties of Sterically Crowded Triarylphosphines Bearing Naphthoquinone Moieties
  作者：Shigeru Sasaki、Kazunobu Ogawa、Mariko Watanabe、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/om900526m

  日期：2010.2.22

  Sterically crowded triarylphosphines bearing naphthoquinone moieties were synthesized by the Suzuki−Miyaura coupling of the corresponding (phosphinoaryl)boronic acid derivatives with 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone. The triarylphosphine−naphthoquinone unit can be extended by employing a triarylphosphine bearing a chloronaphthoquinone moiety as a substrate. As an example, an oligomer bearing three triarylphosphine

  通过将相应的（膦酰基芳基）硼酸衍生物与2,3-二氯-1,4-萘醌的Suzuki-Miyaura偶联，合成了带有萘醌部分的立体拥挤的三芳基膦。可以通过采用带有氯萘醌部分的三芳基膦作为底物来扩展三芳基膦-萘醌单元。例如，合成了带有三个三芳基膦和两个萘醌部分的低聚物。带有萘醌部分的三芳基膦因分子内电荷转移而表现出紫色至蓝色。对各种衍生物的系统研究表明，随着三芳基膦部分的氧化电位与萘醌部分的还原电位之间的差异变小，相应的吸收移向更长的波长。另一方面，电荷转移吸收的强度取决于相互作用的三芳基膦-萘醌单元的数量。在用三氟乙酸使磷原子质子化之后，电荷转移的紫色变成浅黄色，而通过添加三乙胺去质子化使颜色和膦再生。分子内电荷转移对结构变化敏感，因为在三芳基膦和萘醌部分之间插入1,4-亚苯基间隔基导致紫色的损失。