methyl 1-(2-bromoallyl)-5-oxocyclohex-3-enecarboxylate | 87994-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 1-(2-bromoallyl)-5-oxocyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: Methyl 1-(2-bromoprop-2-enyl)-5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 87994-94-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₃
• 分子量: 273.126
• InChiKey: ZDGZBIGWQZCQJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-(2-bromoallyl)-5-oxocyclohex-3-enecarboxylate 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以91%的产率得到methyl 6-methylene-3-oxobicyclo[3.2.1]octane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基碳环化合成稠环和桥环系统。掩蔽的1,4-二酮的一般路线。

  摘要：

  描述了一种新的合成稠合和桥环系统的方法，该方法基于将乙烯基自由基分子内加成到α，β-不饱和羰基上。该方法代表了掩蔽的γ-二酮的一般路线。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81793-1
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 1-(2-bromoprop-2-en-1-yl)-5-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylic acid 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 1-(2-bromoallyl)-5-oxocyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Determining a Synthetic Approach to Pierisformaside C

  摘要：

  An efficient route detailing the construction of the central core of pierisformaside C, the first grayanane-type diterpene to possess three central double bonds, is reported.

  DOI：

  10.1021/ol202147r

文献信息

• The synthesis of fused and bridged ring systems by free radical carbocyclization. A general route to masked 1,4-diketones.
  作者：N.N. Marinovic、H. Ramanathan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81793-1

  日期：1983.1

  A new method for the synthesis of fused and bridged ring systems based on intramolecular addition of a vinyl radical to α,β-unsaturated carbonyls is described. The method represents a general route to masked γ-diketones.

  描述了一种新的合成稠合和桥环系统的方法，该方法基于将乙烯基自由基分子内加成到α，β-不饱和羰基上。该方法代表了掩蔽的γ-二酮的一般路线。
• Cyclization of vinyl and aryl radicals generated by a nickel(II) complex catalysed electroreduction
  作者：Shigeko Ozaki、Ikuo Horiguchi、Hidenori Matsushita、Hidenobu Ohmori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75801-1

  日期：1994.1

  Radical cyclization of vinyl and aryl halides was performed by indirect electroreduction using a nickel(II) complex as a catalyst.

  乙烯基和芳基卤化物的自由基环化反应是通过使用镍（II）络合物作为催化剂进行间接电还原而实现的。
• 6‐Methylenebicyclo[3.2.1]oct‐1‐en‐3‐one: A Twisted Olefin as Diels–Alder Dienophile for Expedited Syntheses of Four Kaurane Diterpenoids
  作者：Junjie Wang、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201909349

  日期：2019.10.28

  of its bromide precursor. Its reactions as a dienophile with several dienes in Diels-Alder reactions proceeded smoothly to provide tricyclic and tetracyclic adducts, which allowed short syntheses (10-11 steps) of four kurane diterpenoids including 11β-hydroxy-16-kaurene, 11α-hydroxy-16-kaurene, liangshanin G, and gesneroidin B.

  通过消除其溴化物前体，首次制备了扭曲的高反应性烯酮6-亚甲基双环[3.2.1] oct-1-en-3-one。它在Diels-Alder反应中作为具有几个二烯的亲二烯体的反应进行得很顺利，提供了三环和四环加合物，可以短时合成（10-11步）四个呋喃二萜类化合物，包括11β-羟基-16-kaurene，11α-羟基-16 -kaurene，liangshanin G和gerneroidinB。
• Pd‐Catalyzed Regio‐ and Diastereoselective Heck Cyclization to Access Bicyclo[3.2.1]octanone Ring Systems
  作者：Bo Li、Guiming Zhang、Tao Xu

  DOI：10.1002/cctc.202001089

  日期：2020.10.20

  Pd‐catalyzed regioselective reductive‐Heck cyclization was developed to access variously substituted bicyclo[3.2.1]octan‐2‐ones, with isolated yields up to 94 %, starting from commercially available anisole derivatives. The reactions displayed complementary merits to classical radical‐mediated pathway in both avoiding stoichiometric tin reagent and good compatibility towards alkyne/alkene bearing substrates

  桥环系统，尤其是双环[3.2.1]辛烷，被广泛用作6,7-二元-月桂烷二萜类化合物的关键结构基序。为了实现sculponeatin N的全合成，开发了一种Pd催化的区域选择性还原-Heck环化反应，以得到各种取代的双环[3.2.1] octan-2-one，从商业开始，分离产率高达94％。可用的苯甲醚衍生物。该反应在避免化学计量的锡试剂和对炔烃/含烯烃底物的良好相容性方面均显示出与经典自由基介导途径互补的优点。
• MARINOVIC, N. N.;RAMANATHAN, H., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 18, 1871-1874
  作者：MARINOVIC, N. N.、RAMANATHAN, H.

  DOI：——

  日期：——