N-(叔丁氧基)邻苯二甲酰亚胺 | 51951-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: N-(叔丁氧基)邻苯二甲酰亚胺
• 英文名称: N-tert-butoxyphthalimide
• 英文别名: 2-(tert-butoxy)isoindoline-1,3-dione；N-(tert-butoxy)phthalimide；2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]isoindole-1,3-dione
• CAS: 51951-30-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: GSTJSQNQTLDHSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(叔丁氧基)邻苯二甲酰亚胺 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 silver(I) acetate 、 lithium carbonate 、 一水合肼 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 cyclohexanone O-(2-methyl-5-(triisopropylsilyl)pent-4-yn-2-yl) oxime
  参考文献：
  名称：

  通过Ir（III）催化的Janus指导策略的区域发散CH炔基化反应

  摘要：

  指导策略已得到广泛利用，以保持活性和选择性，以快速获得功能化分子和药物靶标。但是，“一对一”激活模型通常是通过传统的指导策略来实现的。在这里，我们通过对简单而实用的酮肟和酰胺功能进行一些修改，实现了“一对二”激活模型。通过明智地选择导向基团，实现了Csp 3 -H和Csp 2 -H键的炔基化反应，更重要的是，实现了脱氢的Csp 3 -H炔基化，从而实现了药物在区域上的分散后期修饰。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000204
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 醋酸叔丁酯 在 高氯酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 40.0h， 以99%的产率得到N-(叔丁氧基)邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  改性的Weinreb酰胺的合成：ñ -叔-butoxy- Ñ -methylamides作为有效的酰化剂

  摘要：

  的有效制备Ñ甲基ö -叔-butylhydroxylamine盐酸盐已经解决，这使得改性的Weinreb酰胺的合成。这些亲核加成有机锂和格氏试剂的ñ -叔-butoxy- Ñ -methylamides有效地得到相应的酮和用DIBAL还原布置以良好产率的相应的醛高达97％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.106
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 2-[乙酰氧基(苯基)甲基]丙烯酸甲酯 在 N-(叔丁氧基)邻苯二甲酰亚胺 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过阴极还原通过氢原子转移对醚进行电化学 C(sp3)-H 官能化

  摘要：

  醚的化学选择性和立体选择性电化学烯丙基化/烷基化通过C(sp 3 )–H 活化事件呈现。电合成协议能够通过阴极激活一种能够触发 HAT（氢原子）的新型氧化还原活性碳酸盐 (RAC)，以高产率（高达 84%）实现大型功能化醚库（35 个示例）-通过产生亲电子氧自由基转移)事件。该过程显示出高官能团耐受性和温和的反应条件。通过伏安分析的机理阐明完成了研究。

  DOI：

  10.1039/d2cc06999g

文献信息

• Synthesis of 1,2-amino alcohols via catalytic C–H amidation of sp³ methyl C–H bonds
  作者：Taek Kang、Heejeong Kim、Jeung Gon Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c4cc05655h

  日期：——

  Herein a new synthetic route to 1,2-amino alcohols is presented by using C-H amidation of sp(3) methyl C-H bonds as a key step. Readily available alcohols were employed as starting materials after converting them to removable ketoxime chelating groups. Iridium catalysts were found to be effective for the C-H amidation, and LAH reduction was then used to furnish beta-amino alcohol products.

  在本文中，通过使用sp（3）甲基CH键的CH酰胺化作为关键步骤，提出了一种合成1,2-氨基醇的新途径。在将现成的醇转化为可除去的酮肟螯合基团之后，将现成的醇用作起始原料。发现铱催化剂对于CH的酰胺化是有效的，然后将LAH还原用于提供β-氨基醇产物。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed directed amidation of unactivated C(sp³)–H bonds to afford 1,2-amino alcohol derivatives
  作者：Yi Dong、Jiajing Chen、Heng Xu

  DOI：10.1039/c8cc05637d

  日期：——

  A rhodium-catalyzed directed C(sp3)–H amidation to afford 1,2-amino alcohol oxime derivatives has been developed with good yields and a broad substrate scope. In previous methods for this type of reaction, 1-arylethan-1-ol oxime analogues were challenging substrates owing to strong competition from C(sp2)–H bond activation. This Rh-catalyzed C–H activation method overcomes the limitation of competitive

  已开发出铑催化的定向C（sp 3）-H酰胺化反应以提供1,2-氨基醇肟衍生物，具有良好的收率和广泛的底物范围。在以前的这类反应方法中，由于与C（sp 2）-H键的活化作用强烈竞争，因此1-arylethan-1-ol肟类似物成为具有挑战性的底物。这种Rh催化的C–H活化方法克服了竞争性C（sp 2）–H键活化的局限性。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Amidation and Imidation of Unactivated Alkanes
  作者：Ba L. Tran、Bijie Li、Matthias Driess、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja411912p

  日期：2014.2.12

  evidenced by the catalytic reaction of cyclohexane with benzamide in the presence of CBr4, which formed exclusively bromocyclohexane. Furthermore, stoichiometric reactions of [(phen)Cu(phth)2] with tBuOOtBu and (Ph(Me)2CO)2 at 100 °C without cyclohexane afforded N-methylphthalimide (Me-phth) from β-Me scission of the alkoxy radicals to form a methyl radical. Separate reactions of cyclohexane and d12-cyclohexane

  我们报道了一系列罕见的铜催化烷烃与简单酰胺、磺酰胺和酰亚胺（即苯甲酰胺、甲苯磺酰胺、氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺）的反应，形成相应的 N-烷基产物。这些反应导致仲 C-H 键官能化超过叔 C-H 键，甚至发生在伯 C-H 键上。 [(phen)Cu(phth)] (1-phth) 和 [(phen)Cu(phth)2] (1-phth2) 是反应中的潜在中间体，已被分离并充分表征。研究了 1-phth 和 1-phth2 与烷烃、烷基自由基和自由基探针的化学计量反应，以阐明酰胺化的机理。催化和化学计量反应需要铜和 tBuOOtBu 来生成 N-烷基产物。在没有 tBuOOtBu 的情况下，1-phth 和 1-phth2 在 100 °C 下均不会与过量环己烷反应。然而，1-phth 和 1-phth2 与 tBuOOtBu 的反应分别以大约 70:20:30 的比例提供 N-环己基邻苯二甲酰亚胺
• Selective C(sp³ )−H and C(sp² )−H Fluorination of Alcohols Using Practical Auxiliaries
  作者：Yang-Jie Mao、Shao-Jie Lou、Hong-Yan Hao、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1002/anie.201808021

  日期：2018.10.22

  Selective introduction of fluorine into molecules by the cleavage of inert C−H bonds is of central academic and synthetic interest, yet remains challenging. Given the central role of alcohols in organic chemistry as the most ubiquitous building blocks, a versatile and selective C(sp3)−H and C(sp2)−H fluorination of simple alcohols, enabled by novel designed exo‐directing groups, is described. C(sp2)−H

  通过惰性CH键的裂解选择性地将氟引入分子中是学术和合成研究的热点，但仍具有挑战性。鉴于醇在有机化学中的主要作用是最普遍的结构单元，通过新颖设计的外向基团实现的简单醇的通用且选择性的C（sp 3）-H和C（sp 2）-H氟化是描述。C（sp 2）-H键氟化是通过使用简单的丙酮肟作为助剂实现的，而新型，模块化且易于获得的双齿助剂是为各种伯甲基，亚甲基和苄基C的有效和选择性氟化而开发的。 （第3页）-H键。氟化醇可以通过除去助剂而容易地获得，并显着扩大了本方法的合成前景。
• Catalytic Functionalization of Unactivated sp³ C–H Bonds via <i>exo</i>-Directing Groups: Synthesis of Chemically Differentiated 1,2-Diols
  作者：Zhi Ren、Fanyang Mo、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ja3082186

  日期：2012.10.17

  describe a Pd-catalyzed site-selective functionalization of unactivated aliphatic C-H bonds, providing chemically differentiated 1,2-diols from monoalcohol derivatives. The oxime was employed as both a directing group (DG) and an alcohol surrogate for this transformation. As demonstrated in a range of substrates, the C-H bonds β to the oxime group are selectively oxidized. Besides activation of the methyl

  我们描述了 Pd 催化的未活化脂肪族 CH 键的位点选择性功能化，提供了从一元醇衍生物中化学分化的 1,2-二醇。肟被用作该转化的导向基团 (DG) 和醇替代物。正如在一系列底物中所证明的那样，与肟基团的 CH 键 β 被选择性氧化。除了甲基基团的活化之外，环状底物中的亚甲基基团 (CH(2)) 和桥头位置的次甲基基团 (CH) 也可以被功能化。此外，使用薄荷醇衍生的底物观察到有趣的氧化骨架重排。如本工作所示，在 CH 激活中使用外定向基团可能会为发现新的转化和新的可切割 DG 打开大门。