ethyl 3-oxo-2-(prop-2-ynyl)hexanoate | 19823-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-oxo-2-(prop-2-ynyl)hexanoate
• 英文别名: ethyl 3-oxo-2-(prop-2-yn-1-yl)hexanoate；α--butyryl-essigsaeureethylester；Ethyl 3-oxo-2-prop-2-ynylhexanoate
• CAS: 19823-65-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: RSKAOHKDMHSVDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-oxo-2-(prop-2-ynyl)hexanoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 ethyl 5-benzoyl-2-propylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  CAN促进的Pd（PPh 3）2 Cl 2催化氧化环化反应中速率的提高：2-酮呋喃-4-羧酸酯的合成

  摘要：

  化学计量的硝酸铈铵（CAN）和Pd（PPH催化量3）2氯2（5摩尔％）可以迅速产生通过氧化多取代2- ketofuran -4-羧酸酯由2-丙炔-1,3-酮酯ø -环化反应。发现Pd（PPh 3）2 Cl 2是关键催化剂，因为它的加入大大提高了反应速度，并在数分钟内干净地得到了产物。超过30种底物已成功转化为所需化合物，且收率大多为中度到良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00053
• 作为产物：
  描述：

  丁酰乙酸乙酯 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到ethyl 3-oxo-2-(prop-2-ynyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  CAN促进的Pd（PPh 3）2 Cl 2催化氧化环化反应中速率的提高：2-酮呋喃-4-羧酸酯的合成

  摘要：

  化学计量的硝酸铈铵（CAN）和Pd（PPH催化量3）2氯2（5摩尔％）可以迅速产生通过氧化多取代2- ketofuran -4-羧酸酯由2-丙炔-1,3-酮酯ø -环化反应。发现Pd（PPh 3）2 Cl 2是关键催化剂，因为它的加入大大提高了反应速度，并在数分钟内干净地得到了产物。超过30种底物已成功转化为所需化合物，且收率大多为中度到良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00053

文献信息

• Iodine-Catalyzed Synthesis of Substituted Furans and Pyrans: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Domenic P. Pace、Raphaël Robidas、Uyen P. N. Tran、Claude Y. Legault、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00608

  日期：2021.6.18

  Substituted pyrans and furans are core structures found in a wide variety of natural products and biologically active compounds. Herein, we report a practical and mild catalytic method for the synthesis of substituted pyrans and furans using molecular iodine, a simple and inexpensive catalyst. The method described is performed under solvent-free conditions at an ambient temperature and atmosphere,

  取代的吡喃和呋喃是广泛存在于各种天然产物和生物活性化合物中的核心结构。在此，我们报告了一种使用分子碘（一种简单且廉价的催化剂）合成取代吡喃和呋喃的实用且温和的催化方法。所描述的方法是在环境温度和气氛下在无溶剂条件下进行的，因此为当前可用的反应方案提供了一种简便实用的替代方案。实验研究和密度泛函理论计算的结合揭示了对这种看似简单的反应的有趣的机械见解。
• Silver‐Catalyzed Oxyphosphorylation of Unactivated Alkynes
  作者：Binbin Liu、Qingmin Song、Zhaohong Liu、Zikun Wang

  DOI：10.1002/adsc.202100226

  日期：2021.7

  Here, we describe an application of hydroazidation in the instant activation of alkynes for achieving the oxyphosphorylation of unactivated alkynes with diarylphosphinoyl radicals under mild reaction conditions. This reaction provides a method for accessing β-ketophosphine oxides and phosphorus-containing pyrroles.

  在这里，我们描述了氢叠氮化在炔烃的即时活化中的应用，以在温和的反应条件下实现未活化的炔烃与二芳基膦酰基的氧磷酸化。该反应提供了一种获得β-酮膦氧化物和含磷吡咯的方法。
• Palladium Iodide Catalyzed Multicomponent Carbonylative Synthesis of 2-(4-Acylfuran-2-yl)acetamides
  作者：Ida Ziccarelli、Lucia Veltri、Tommaso Prestia、Roberta Amuso、Maria A. Chiacchio、Raffaella Mancuso、Bartolo Gabriele

  DOI：10.3390/molecules28196764

  日期：——

  compounds have been carbonylated under oxidative conditions and with the catalysis of the PdI2/KI catalytic system to selectively afford previously unreported 2-(4-acylfuran-2-yl)acetamides in fair to good yields (54–81%) over 19 examples. The process takes place under relatively mild conditions and occurs via a mechanistic pathway involving Csp-H activation by oxidative monoamincarbonylation of the terminal

  2-炔丙基-1,3-二羰基化合物在氧化条件下和 PdI2/KI 催化系统的催化下进行羰基化，以相当高的收率选择性地提供先前未报道的 2-(4-酰基呋喃-2-基)乙酰胺（ 54–81%）超过 19 个示例。该过程在相对温和的条件下发生，并通过涉及 Csp-H 的机械途径发生，通过底物末端三键的氧化单胺羰基化形成 2-ynamide 中间体，然后进行 5-exo-dig O-环化（通过原位形成的烯醇化物与 2-ynamide 部分的分子内共轭加成）和芳香异构化。
• Schulte,K.E. et al., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 1540 - 1552
  作者：Schulte,K.E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• W(CO)5(L)-Catalyzed Cyclization of α-Alkynyl-β-dicarbonyl Derivatives: Synthesis of Methylenelactones, Furans, and Methylenecyclopentanes
  作者：Sunggak Kim、Xiangjian Meng

  DOI：10.1055/s-0032-1316536

  日期：2012.8

  W(CO)(5)(L)-Catalyzed cyclization of alpha-alkynyl-beta-keto acids, keto esters, and diketones provides methylenelactones, furans, and methylenecyclopentanes via 5-exo-dig cyclization. Also, the present approach can be further applied to 5-endo-dig cyclization.