ethyl (E)-3-acetamido-2-hexenoate | 245727-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-3-acetamido-2-hexenoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-acetamido-2-hexenoate；ethyl (E)-3-acetamidohex-2-enoate
• CAS: 245727-67-7
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• 分子量: 199.25
• InChiKey: UPWGEDNJXJLVBP-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-acetamido-2-hexenoate 在 chiral Ru complex 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-ethyl 3-acetamidohexanoate
  参考文献：
  名称：

  一类新的多功能手性桥接阻转异构二膦配体：显着高效的配体合成及其在高度对映选择性氢化反应中的应用

  摘要：

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键

  DOI：

  10.1021/ja0602694
• 作为产物：
  描述：

  丁酰乙酸乙酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 ethyl (E)-3-acetamido-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化β-（酰基氨基）丙烯酸酯的1,4-还原不对称合成β-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经建立了一套新的反应条件，以促进铜催化的β-（酰基氨基）丙烯酸酯的1,4-还原，以高收率和均一的ee值向β-烷基-β-氨基酸衍生物的选择（最多99％），无论使用（E）-或（Z）-底物。

  DOI：

  10.1021/ol200287z

文献信息

• C1-symmetric bisphosphine ligands and their use in the asymmetric synthesis of pregabalin
  申请人：Bao Jian

  公开号：US20050228190A1

  公开（公告）日：2005-10-13

  Materials and methods for preparing (S)-(+)-3-(aminomethyl)-5-methyl-hexanoic acid and structurally related compounds via enantioselective hydrogenation of prochiral olefins are disclosed. The methods employ novel chiral catalysts, which include C 1 -symmetric bisphosphine ligands bound to transition metals.

  通过对原生手性烯烃进行对映选择性加氢制备(S)-(+)-3-(氨甲基)-5-甲基己酸及其结构相关化合物的材料和方法已被披露。这些方法采用了新颖的手性催化剂，其中包括与过渡金属结合的C1对称双膦配体。
• A New Class of Versatile Chiral-Bridged Atropisomeric Diphosphine Ligands:  Remarkably Efficient Ligand Syntheses and Their Applications in Highly Enantioselective Hydrogenation Reactions
  作者：Liqin Qiu、Fuk Yee Kwong、Jing Wu、Wai Har Lam、Shusun Chan、Wing-Yiu Yu、Yue-Ming Li、Rongwei Guo、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja0602694

  日期：2006.5.1

  A series of chiral diphosphine ligands denoted as PQ-Phos was prepared by atropdiastereoselective Ullmann coupling and ring-closure reactions. The Ullmann coupling reaction of the biaryl diphosphine dioxides is featured by highly efficient central-to-axial chirality transfer with diastereomeric excess >99%. This substrate-directed diastereomeric biaryl coupling reaction is unprecedented for the preparation

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键
• NOVEL BISPHOSPHINE LIGAND
  申请人：WATANABE Michimasa

  公开号：US20080242534A1

  公开（公告）日：2008-10-02

  A compound represented by the following general formula (I): [wherein R 1 represents hydrogen atom, or an alkyl group, R 2 represents a hydroxyalkyl group, or a triarylmethyloxyalkyl group, or R 1 and R 2 combine together to represent —C(R 3 )(R 4 )— (R 3 and R 4 represent hydrogen atom, an alkyl group, or hydroxyl group, or R 3 and R 4 may combine together to represent oxo group), or —C(R 5 )(R 6 )—O—C(R 7 )(R 8 )— (R 5 to R 8 represent hydrogen atom, an alkyl group, or hydroxyl group, or R 5 and R 6 may combine together to represent oxo group, and R 7 and R 8 may combine together to represent oxo group); Ar 1 to Ar 4 independently represent an aryl group (the aryl group may have 1 to 5 of the same or different substituents), *1 to *4 indicate asymmetric carbons, and configurations are cis between *1 and *2, cis between *3 and *4, and trans between *2 and *3]. An optically active phosphine ligand which can be easily synthesized and gives a transition metal complex showing superior asymmetric catalyst activity is provided.

  提供了一个由以下一般式（I）表示的化合物：【其中R1代表氢原子，或烷基团，R2代表羟基烷基团，或三芳基甲氧基烷基团，或R1和R2结合在一起表示—C(R3)(R4)—（R3和R4代表氢原子，烷基团，或羟基，或R3和R4可以结合在一起表示酮基），或—C(R5)(R6)—O—C(R7)(R8)—（R5到R8代表氢原子，烷基团，或羟基，或R5和R6可以结合在一起表示酮基，R7和R8可以结合在一起表示酮基）；Ar1到Ar4独立地代表芳基（芳基可能具有1到5个相同或不同的取代基），*1到*4表示不对称碳，配置在*1和*2之间为顺式，*3和*4之间为顺式，*2和*3之间为反式】。提供了一种可以轻松合成并给出显示出优越不对称催化剂活性的过渡金属配合物的光学活性膦配体。
• Ru-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of <i>β</i>-Alkyl-Substituted <i>β</i>-(Acylamino)acrylates
  作者：Jing Wu、Xuanhua Chen、Rongwei Guo、Chi-hung Yeung、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/jo026675x

  日期：2003.3.1

  by Ru((R)-Xyl-P-Phos)(C(6)H(6))Cl(2) complex (cat. 1c) was achieved in up to 99.7% ee. Moderate to good enantioselectivities in the hydrogenation of corresponding (Z)-isomers in the presence of [Rh((R)-Xyl-P-Phos)(COD)]BF(4) (cat. 2c) were also obtained. The results demonstrated that the electronic and steric properties of the dipyridylphosphine ligands as well as the different transition metal ions

  由Ru（（R）-Xyl-P-Phos）（C（6）H（6））Cl（2）络合物催化的β-烷基取代的（E）-β-（酰氨基）-丙烯酸酯的高度对映选择性氢化（在高达99.7％ee的条件下达到了cat。1c）的要求。在[Rh（（R）-Xyl-P-Phos）（COD）] BF（4）的存在下，在相应的（Z）-异构体的氢化中也获得了中等至良好的对映选择性（类别2c）。结果表明，二吡啶基膦配体的电子和空间特性以及不同的过渡金属离子对β-（酰基氨基）丙烯酸酯加氢中的催化性能具有重大影响。
• Six-membered bis(azaphosphorinane), readily available ligand for highly enantioselective asymmetric hydrogenations
  作者：Yongjun Yan、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.003

  日期：2006.3

  A new six-membered bis(azaphosphorinane) ligand has been readily prepared starting from an inexpensive chiral epoxide; excellent enantioselectivities (up to over 99% ee) have been achieved in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenations of β-dehydroamino acid derivatives and α-arylenamides.

  一种新的六元双（氮杂磷杂环丁烷）配体已经很容易地从廉价的手性环氧化物开始制备。在Rh催化的β-脱氢氨基酸衍生物和α-芳基酰胺的不对称加氢反应中，实现了极好的对映选择性（高达99％ee以上）。