N-(2-methylallyl)-3-phenyl-N-tosylpropiolamide | 1186534-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-methylallyl)-3-phenyl-N-tosylpropiolamide
• 英文别名: N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-(2-methylprop-2-enyl)-3-phenylprop-2-ynamide
• CAS: 1186534-53-1
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₃S
• 分子量: 353.442
• InChiKey: WKKAAHJKHKHYOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylallyl)-3-phenyl-N-tosylpropiolamide 在 4-乙酰基吡啶N-氧化物 、 甲烷磺酸 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-benzoyl-5-methyl-3-tosyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的1,6-炔烃的分子内氧化-环丙烷化序列：易于获得[n.1.0]双环烷烃。

  摘要：

  已经开发了金（I）催化的1，6-炔烃与外部氧化剂的串联氧化/环丙烷化反应。这种非常简单，快速的策略将为众多碳和杂[n.1.0]双环框架提供安全，温和且通用的途径。

  DOI：

  10.1039/c1cc14788a
• 作为产物：
  描述：

  N-formyl-N-tosylamide 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(2-methylallyl)-3-phenyl-N-tosylpropiolamide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Tandem Fluorination and Cyclization of Enynes

  摘要：

  A novel palladium-catalyzed tandem fluorination and cyclization of enynes has been developed. A favorable cis-fluoropalladation is proposed as a key step to construct a vinyl-F bond, and the final C-5p3-Pd bond is reduced by alcohol. This transformation represents an efficient road to synthesize fluorinated lactams.

  DOI：

  10.1021/ol103039x

文献信息

• Enantioselective Hydroesterificative Cyclization of 1,6-Enynes to Chiral γ-Lactams Bearing a Quaternary Carbon Stereocenter
  作者：Xinyi Ren、Lin Tang、Chaoren Shen、Huimin Li、Peng Wang、Kaiwu Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00952

  日期：2021.5.7

  A palladium-catalyzed asymmetric hydroesterification-cyclization of 1,6-enynes with CO and alcohol was developed to efficiently prepare a variety of enantioenriched γ-lactams bearing a chiral quaternary carbon center and a carboxylic ester group. The approach featured good to high chemo-, region-, and enantioselectivities, high atom economy, and mild reaction conditions as well as broad substrate scope

  开发了一种用CO和醇进行钯催化的1,6-炔烃的不对称加氢酯化环化反应，以有效地制备各种带有手性季碳中心和羧酸酯基的对映体富集的γ-内酰胺。该方法具有良好的化学选择性，区域选择性和对映选择性，高原子经济性，温和的反应条件以及广泛的底物范围。结晶学证据和对照实验已经描述了这种方法的多种选择性与1，6-烯炔底物中酰胺连接基的N-取代基之间的相关性。
• Synthesis of Chlorotrifluoromethylated Pyrrolidines by Electrocatalytic Radical Ene-Yne Cyclization
  作者：Ke-Yin Ye、Zhidong Song、Gregory S. Sauer、Johannes H. Harenberg、Niankai Fu、Song Lin

  DOI：10.1002/chem.201802167

  日期：2018.8.22

  subsequent reaction of these radicals with the 1,6‐enyne substrate was controlled with an earth‐abundant Mn catalyst. In particular, the introduction of a chelating ligand allowed for the ene–yne cyclization to take place with high stereochemical control over the geometry of the alkene group in the pyrrolidine product.

  氯三氟甲基化吡咯烷的立体选择性合成是通过使用阳极偶联电解实现的，该电化学过程以会聚和富于生产的方式结合了两个平行的氧化过程。稳定的市售固体CF 3 SO 2 Na和MgCl 2被用作生成CF 3的官能团来源。和Cl 。分别通过电化学氧化，以及这些自由基与1,6-炔炔底物的后续反应，是通过富含稀土的Mn催化剂来控制的。尤其是，引入螯合配体后，可以通过高度立体化学控制吡咯烷产物中烯基的几何形状进行烯-炔环化反应。
• Palladium-Catalyzed Hydrohalogenation of 1,6-Enynes: Hydrogen Halide Salts and Alkyl Halides as Convenient HX Surrogates
  作者：David A. Petrone、Ivan Franzoni、Juntao Ye、José F. Rodríguez、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jacs.7b00482

  日期：2017.3.8

  corrosiveness. Experimental and computational studies support a reaction mechanism involving a crucial E-to-Z vinyl-Pd isomerization and a carbon-halogen bond-forming reductive elimination. Furthermore, rare examples of C(sp3)-Br and -Cl reductive elimination from Pd(II) as well as transfer hydroiodination using 1-iodobutane as an alternate HI surrogate are also presented.

  与在金属催化过程中处理 H2 和 CO 相关的困难导致开发了这些物种的化学替代物。尽管有许多使用这种策略的成功例子，但方便的卤化氢 (HX) 替代物在催化中的应用已经大大落后。我们现在报告使用卤化铵作为 HX 替代物来完成 Pd 催化的烯炔氢卤化。这些安全实用的盐避免了与传统 HX 源相关的许多缺点，包括毒性和腐蚀性。实验和计算研究支持涉及关键 E-to-Z 乙烯基-Pd 异构化和碳-卤素键形成还原消除的反应机制。此外，
• Versatile Cobalt-Catalyzed Enantioselective Entry to Boryl-Functionalized All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Chao Wang、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/jacs.8b06814

  日期：2018.8.29

  We report an asymmetric synthesis of chiral boryl-functionalized γ-lactams containing all-carbon quaternary stereocenters via a Co-catalyzed enantioselective hydroboration/cyclization of amide-tethered 1,6-enynes. These enantio-enriched γ-lactam products can be readily converted to a variety of cyclic and acyclic other chiral γ-lactams, pyrrolidin-2,3-diones, β-amino acid N-carboxyanhydrides, and β-amino

  我们报告了通过酰胺键合 1,6-烯炔的共催化对映选择性硼氢化/环化不对称合成含有全碳四元立体中心的手性硼基官能化 γ-内酰胺。这些富含对映体的 γ-内酰胺产物可以很容易地转化为各种环状和非环状的其他手性 γ-内酰胺、吡咯烷-2,3-二酮、β-氨基酸 N-羧酸酐和 β-氨基羧酸酰胺。
• Palladium-Catalyzed Carbo-Aminative Cyclization of 1,6-Enynes: Access to Napthyridinone Derivatives
  作者：Undamatla Suri Babu、Maneesh Kumar Reddy Singam、Muniganti Naveen Kumar、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00088

  日期：2022.3.4

  We describe herein a general approach to napthyridinones via the Pd-catalyzed annulation of 1,6-enynes with 2-iodoanilines. This protocol represents a rare carbo-aminative annulative cyclization via the 6-endo-trig mode, subduing the well-documented exo-trig/dig cyclizations. The regioselective aryl palladation of alkyne followed by Heck-type intramolecular coupling before isomerization were key in

  1,6-Enynes 最近引起了极大的关注，为独特的级联环化铺平了道路，提供了来自线性底物的复杂环状基序。我们在此描述了通过 Pd 催化的 1,6-烯炔与 2-碘苯胺的环化来制备萘啶酮的一般方法。该协议通过 6-endo-trig 模式代表了一种罕见的碳胺环化环化，抑制了有据可查的 exo-trig/dig 环化。炔烃的区域选择性芳基钯化，然后是异构化之前的 Heck 型分子内偶联是实现这种级联的关键。