diadamantyl 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-acetonedicarboxylate | 285128-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: diadamantyl 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-acetonedicarboxylate
• 英文别名: Bis(1-adamantyl) 2,2,4,4-tetramethyl-3-oxopentanedioate
• CAS: 285128-06-5
• 化学式: C₂₉H₄₂O₅
• 分子量: 470.649
• InChiKey: YRZIVSTZFYRLLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diadamantyl 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-acetonedicarboxylate 反应 8.0h， 以88%的产率得到diadamantyl 2,2,3,3-tetramethyl-succinate
  参考文献：
  名称：

  结晶固体中的工程反应：1,3-丙酮二羧酸二烷基酯晶体中的自由基对。

  摘要：

  结晶的1，3-丙酮二羧酸二烷基酯通过光化学脱羰作用产生的α-羰基对的组合，以高化学收率得到琥珀酸二烷基酯。提出固态反应取决于两个连续的键裂解过程的放热性。还建议固态中自由基形成的效率取决于取代基对键离解能和自由基稳定能力的影响。

  DOI：

  10.1021/ol006042+
• 作为产物：
  描述：

  diadamantyl 1,3-acetonedicarboxylate 、 碘甲烷 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以0.96 g的产率得到diadamantyl 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-acetonedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  结晶固体中的工程反应：1,3-丙酮二羧酸二烷基酯晶体中的自由基对。

  摘要：

  结晶的1，3-丙酮二羧酸二烷基酯通过光化学脱羰作用产生的α-羰基对的组合，以高化学收率得到琥珀酸二烷基酯。提出固态反应取决于两个连续的键裂解过程的放热性。还建议固态中自由基形成的效率取决于取代基对键离解能和自由基稳定能力的影响。

  DOI：

  10.1021/ol006042+

文献信息

• Engineering Reactions in Crystalline Solids:  Photochemical Generation of Secondary and Tertiary Enol Radical Pairs from Crystalline Ketodiesters
  作者：Zhe Yang、Danny Ng、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jo005747m

  日期：2001.6.1

  solution and in the solid state. It is shown that the efficiency of the solid-state reaction depends on the stability of the intermediate acyl-alkyl and alkyl-alkyl radical pairs. Reactions proceeding through tertiary enol radicals are more efficient than reactions proceeding through secondary enol radical centers. Solid-state reactions that require the intermediacy of primary enol radicals do not occur.

  已在溶液中和固态下分析了几种结晶的1,3-丙酮二羧酸盐的光化学脱羰作用。结果表明，固态反应的效率取决于中间体酰基-烷基和烷基-烷基自由基对的稳定性。通过叔烯醇自由基进行的反应比通过仲烯醇自由基中心进行的反应更有效。不会发生需要伯烯醇自由基中介的固态反应。还显示出晶体中产物形成的选择性取决于反应物固相的结构。
• Engineering Reactions in Crystalline Solids:  Radical Pairs in Crystals of Dialkyl 1,3-Acetonedicarboxylates
  作者：Zhe Yang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ol006042+

  日期：2000.6.1

  dialkyl succinates in high chemical yields by combination of alpha-carbonyl radical pairs produced by photochemical decarbonylation. It is proposed that the solid-state reaction depends on the exothermicity of two consecutive bond cleavage processes. It is also suggested that the efficiency of radical formation in the solid state is determined by the effect of substituents on bond dissociation energies

  结晶的1，3-丙酮二羧酸二烷基酯通过光化学脱羰作用产生的α-羰基对的组合，以高化学收率得到琥珀酸二烷基酯。提出固态反应取决于两个连续的键裂解过程的放热性。还建议固态中自由基形成的效率取决于取代基对键离解能和自由基稳定能力的影响。