1-fluoro-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene | 321750-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1-fluoro-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
• 英文别名: 2-(3-Fluoro-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),3,5,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)ethynyl-trimethylsilane；2-(3-fluoro-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),3,5,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 321750-29-2
• 化学式: C₂₅H₂₁FSi
• 分子量: 368.526
• InChiKey: QVHUEWCUFXFRFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-fluoro-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 9-[(9-anthryl)ethynyl]-1-fluorotriptycene
  参考文献：
  名称：

  涉及乙炔碳 II 的旋转异构现象：1-卤素取代基对双 (9-三苯甲基) 乙炔中 C(sp)-C(sp3) 键周围旋转异构体数量和旋转势垒的影响

  摘要：

  合成了一系列 (1,4-二甲基-9-triptycyl)(1-halo-9-triptycyl) 乙炔，以检查卤素取代基对 C(sp)-C(sp3) 键旋转异构的影响。ap 和 sc 旋转异构体之间异构化的动力学和热力学数据分别由总线形分析和 1 H NMR 信号的强度确定。旋转势垒随着卤素原子的空间尺寸从 11.6 (F) 到 17.3 (I) kcal mol-1 而增强，并且势垒高度与 1-取代基的范德华半径之间存在线性相关性。尽管大卤素原子降低了空间拥挤的 sc 形式的比例，但其数量往往大于空间效应所预期的数量。这一发现归因于 sc 形式的 1-Me 和 X 基团之间的 CH…X（卤素）相互作用。在通过 MM2 计算优化的分子结构的基础上讨论了弱相互作用的可能性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.2591
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 、 1-fluoro-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]anthracene 在 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以49%的产率得到1-fluoro-9-[(trimethylsilyl)ethynyl]triptycene
  参考文献：
  名称：

  涉及乙炔碳 II 的旋转异构现象：1-卤素取代基对双 (9-三苯甲基) 乙炔中 C(sp)-C(sp3) 键周围旋转异构体数量和旋转势垒的影响

  摘要：

  合成了一系列 (1,4-二甲基-9-triptycyl)(1-halo-9-triptycyl) 乙炔，以检查卤素取代基对 C(sp)-C(sp3) 键旋转异构的影响。ap 和 sc 旋转异构体之间异构化的动力学和热力学数据分别由总线形分析和 1 H NMR 信号的强度确定。旋转势垒随着卤素原子的空间尺寸从 11.6 (F) 到 17.3 (I) kcal mol-1 而增强，并且势垒高度与 1-取代基的范德华半径之间存在线性相关性。尽管大卤素原子降低了空间拥挤的 sc 形式的比例，但其数量往往大于空间效应所预期的数量。这一发现归因于 sc 形式的 1-Me 和 X 基团之间的 CH…X（卤素）相互作用。在通过 MM2 计算优化的分子结构的基础上讨论了弱相互作用的可能性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.2591

文献信息

• Rotational Isomerism Involving an Acetylenic Carbon II : Effect of 1-Halogen Substituents on Rotamer Population and Rotational Barrier around C(sp)-C(sp³) Bonds in Bis(9-triptycyl)ethynes
  作者：Shinji Toyota、Takao Yamamori、Toshiaki Makino、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.73.2591

  日期：2000.11

  l)ethynes were synthesized to examine the effect of halogen substituents on the rotational isomerism about C(sp)-C(sp3) bonds. The kinetic and thermodynamic data of the isomerization between the ap and sc rotamers were determined by the total lineshape analysis and the intensity of the 1H NMR signals, respectively. The rotational barriers are enhanced with the steric size of halogen atoms from 11.6

  合成了一系列 (1,4-二甲基-9-triptycyl)(1-halo-9-triptycyl) 乙炔，以检查卤素取代基对 C(sp)-C(sp3) 键旋转异构的影响。ap 和 sc 旋转异构体之间异构化的动力学和热力学数据分别由总线形分析和 1 H NMR 信号的强度确定。旋转势垒随着卤素原子的空间尺寸从 11.6 (F) 到 17.3 (I) kcal mol-1 而增强，并且势垒高度与 1-取代基的范德华半径之间存在线性相关性。尽管大卤素原子降低了空间拥挤的 sc 形式的比例，但其数量往往大于空间效应所预期的数量。这一发现归因于 sc 形式的 1-Me 和 X 基团之间的 CH…X（卤素）相互作用。在通过 MM2 计算优化的分子结构的基础上讨论了弱相互作用的可能性。