N-[(1R)-2-环戊烯-1-基]-4-甲基苯磺酰胺 | 612546-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(1R)-2-环戊烯-1-基]-4-甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-[(1R)-2-cyclopenten-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(1R)-cyclopent-2-en-1-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 612546-36-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: KFHANGVDOOPYBY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  372.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  chloroamine-T 在 仲丁基锂 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-[(1R)-2-环戊烯-1-基]-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  关于N-甲苯磺酰基氮丙啶的α-锂化重排：机理和合成方面

  摘要：

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.024

文献信息

• α-Lithiation-rearrangement of N-toluenesulfonyl aziridines with sec-butyllithium and (−)-sparteine: opposite sense of asymmetric induction to epoxides
  作者：Peter O'Brien、Clare M Rosser、Darren Caine

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01677-0

  日期：2003.8

  The alpha-lithiation rearrangement of three cyclic N-toluenesulfonyl (tosyl) aziridines has been carried out using sec-butyl-lithium/(-)-sparteine. In each case, it was established that preferential lithiation of the S-aziridine stereocentre occurred. This is the opposite sense of asymmetric induction to that observed with epoxides. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• On the α-lithiation-rearrangement of N-toluensulfonyl aziridines: mechanistic and synthetic aspects
  作者：Peter O'Brien、Clare M Rosser、Darren Caine

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.024

  日期：2003.12

  can then partition through two pathways: (i) rearrangement to allylic or bicyclic sulfonamides via C–H insertion reactions or (ii) reductive alkylation to alkenes via attack by sec-butyllithium and subsequent elimination of TsNH2. In the (−)-sparteine reactions, the products were generated with 38–66% ee and the sense of asymmetric induction involved lithiation of the S-aziridine stereocentre. This is

  进行了详细的研究，使用仲丁基锂（有和没有添加（-）-天冬氨酸和TMEDA等配体）对五个环烯N-甲苯磺酰基（甲苯磺酰基）氮丙啶进行重排。烯丙基磺酰胺是环戊烯和环己烯氮丙啶的主要产物，而双环磺酰胺是从环庚烯和环辛烯氮丙啶获得的。在大多数情况下，对甲苯磺酰胺（TsNH 2）作为副产品生产，并就其形成机理进行了机械解释。据信，这些反应涉及α-锂化为锂化的氮丙啶，然后可以通过两个途径分配：（i）通过CH插入反应重排为烯丙基或双环磺酰胺，或（ii）通过仲丁基锂的攻击而还原为烷基化为烯烃。和随后消除TsNH 2。在（-）-天冬氨酸反应中，生成的产物的ee为38-66％，不对称感应的感觉涉及S-氮丙啶立体中心的锂化。这与用环氧化物观察到的相反。