1,5-Anhydro-3,4-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-6-O-tosyl-2-deoxy-D-arabinohex-1-enitol | 173973-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-Anhydro-3,4-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-6-O-tosyl-2-deoxy-D-arabinohex-1-enitol
• 英文别名: [(2R,3R,4R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 173973-58-5
• 化学式: C₂₅H₄₄O₆SSi₂
• 分子量: 528.858
• InChiKey: PZCNJMYPFQMDGG-ZLNRFVROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.39
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-Anhydro-3,4-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-6-O-tosyl-2-deoxy-D-arabinohex-1-enitol 在 碘苯二乙酸 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以43%的产率得到1,2-dideoxy-4-O-tert-butyldimethylsilyl-6-O-p-toluenesulfonyl-D-erythro-hex-1-enopyran-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  6-Monoacetylated D-glucal 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 696.0h， 生成 1,5-Anhydro-3,4-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)-6-O-tosyl-2-deoxy-D-arabinohex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Kirschning, Andreas, Liebigs Annalen, 1995, # 11, p. 2053 - 2056

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-β-glycosides From Glycal Precursors. 1. Stereochemistry of the Reactions of ?-Glucal Derivatives with Phenylsulfenyl Chloride and Phenylselenenyl Chloride
  作者：W Roush*

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00571-1

  日期：1997.6.30
• Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals
  作者：Andreas Kirschning、Ulrike Hary、Claus Plumeier、Monika Ries、Lars Rose

  DOI：10.1039/a807479h

  日期：——

  A high yielding allylic oxidation of 3-O-silylated glycals 5–10 with the reagent system PhI(OAc)2–TMSN3 is presented. The iodine(III) species generated under these conditions is a lot more effective for generating carbohydrate-derived 3-trialkylsiloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 11–15 than is [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene, the Koser reagent. Even disaccharide 9 containing the oxidation-labile phenylseleno group is smoothly oxidized to the corresponding enone 15. The hypervalent azido iodine reagent is complementary to the Koser reagent, because 3-O-benzylated or -acylated glycals cannot be oxidized. When the iodine(III)-mediated oxidation of 3-O-silylated or -benzylated glycals is followed by a reduction step, the formal 3-O-deblocking of glycals is achieved. In particular, the Luche reduction of enones obtained from the oxidation of lyxo-configured glycals 24 and 26 is highly selective and exclusively affords the corresponding lyxo-configured glycals 28 and 30. In some cases, these products can be transformed under Mitsunobu conditions into glycals with inverted configuration at C-3 in moderate yield.

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。
• Kirschning, Andreas, Liebigs Annalen, 1995, # 11, p. 2053 - 2056
  作者：Kirschning, Andreas

  DOI：——

  日期：——