{tert-butoxycarbonyl-[(1S)-2-(dimethylphenylsilanyl)-1-methylallyl]amino}-acetic acid methyl ester | 867326-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: {tert-butoxycarbonyl-[(1S)-2-(dimethylphenylsilanyl)-1-methylallyl]amino}-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[[(2S)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl]-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]acetate
• CAS: 867326-26-9
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₄Si
• 分子量: 377.556
• InChiKey: WBPXERQOOUSLFV-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {tert-butoxycarbonyl-[(1S)-2-(dimethylphenylsilanyl)-1-methylallyl]amino}-acetic acid methyl ester 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (Z)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-(dimethylphenylsilanyl)-hex-4-enoic acid methyl ester 、 (E)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-(dimethylphenylsilanyl)-hex-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在aza- [2,3] -Wittigσ重排中的手性转移。

  摘要：

  研究了对映体纯丙氨酸，缬氨酸和丝氨酸与苯基和酯阴离子稳定基团衍生的底物的aza- [2,3] -Wittigσ重排，了解它们在手性转移中的效率。发现重排前体的立体中心的甲基取代基不足以控制重排的烯烃立体选择性和对映选择性。酯稳定的缬氨酸和丝氨酸衍生物的阴离子最成功，收率高达66％，烯烃（E）的14：1立体选择和88％的手性转移。注意到了对立体异构中心的立体体积的限制，因为取代基必须足够大才能决定烯烃的立体选择，但不能太大，以免损害活化苯基二甲基甲硅烷基取代基对阴离子稳定基团的导向作用。实验证据表明，O-MOM丝氨酸取代基可能具有互补的协同作用，这可能有助于烯烃的立体选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b510756c
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2-(dimethylphenylsilanyl)-1-methylallylamine 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 {tert-butoxycarbonyl-[(1S)-2-(dimethylphenylsilanyl)-1-methylallyl]amino}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在aza- [2,3] -Wittigσ重排中的手性转移。

  摘要：

  研究了对映体纯丙氨酸，缬氨酸和丝氨酸与苯基和酯阴离子稳定基团衍生的底物的aza- [2,3] -Wittigσ重排，了解它们在手性转移中的效率。发现重排前体的立体中心的甲基取代基不足以控制重排的烯烃立体选择性和对映选择性。酯稳定的缬氨酸和丝氨酸衍生物的阴离子最成功，收率高达66％，烯烃（E）的14：1立体选择和88％的手性转移。注意到了对立体异构中心的立体体积的限制，因为取代基必须足够大才能决定烯烃的立体选择，但不能太大，以免损害活化苯基二甲基甲硅烷基取代基对阴离子稳定基团的导向作用。实验证据表明，O-MOM丝氨酸取代基可能具有互补的协同作用，这可能有助于烯烃的立体选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b510756c

文献信息

• Chirality transfer in the aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement
  作者：James C. Anderson、J. Gair Ford、Matthew Whiting

  DOI：10.1039/b510756c

  日期：——

  The aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements of substrates derived from enantiomerically pure alanine, valine and serine with phenyl and ester anion stabilising groups were investigated for their efficiency in chirality transfer. It was found that a methyl substituent at the stereogenic centre of the rearrangement precursors was inadequate to control the alkene stereoselectivity and enantioselectivity

  研究了对映体纯丙氨酸，缬氨酸和丝氨酸与苯基和酯阴离子稳定基团衍生的底物的aza- [2,3] -Wittigσ重排，了解它们在手性转移中的效率。发现重排前体的立体中心的甲基取代基不足以控制重排的烯烃立体选择性和对映选择性。酯稳定的缬氨酸和丝氨酸衍生物的阴离子最成功，收率高达66％，烯烃（E）的14：1立体选择和88％的手性转移。注意到了对立体异构中心的立体体积的限制，因为取代基必须足够大才能决定烯烃的立体选择，但不能太大，以免损害活化苯基二甲基甲硅烷基取代基对阴离子稳定基团的导向作用。实验证据表明，O-MOM丝氨酸取代基可能具有互补的协同作用，这可能有助于烯烃的立体选择性和对映选择性。