5-(benzyloxy)-1-methyl-1-(4-oxopentyl)pent-2-ynyl benzoate | 222613-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(benzyloxy)-1-methyl-1-(4-oxopentyl)pent-2-ynyl benzoate
• 英文别名: (5-Methyl-9-oxo-1-phenylmethoxydec-3-yn-5-yl) benzoate；(5-methyl-9-oxo-1-phenylmethoxydec-3-yn-5-yl) benzoate
• CAS: 222613-46-9
• 化学式: C₂₅H₂₈O₄
• 分子量: 392.495
• InChiKey: KYTKMXIZJIJGLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(benzyloxy)-1-methyl-1-(4-oxopentyl)pent-2-ynyl benzoate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.1h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  分子内Et2Zn / Pd0促进的羰基丙炔化中催化剂和溶剂的立体发散：机理上的意义。

  摘要：

  羰基连接的炔丙基苯甲酸酯在催化量的Pd 0存在下，用Et 2 Zn处理后会发生分子内羰基炔丙基化，形成2-炔基环戊醇产物。发现了配体/溶剂对闭环的顺/反选择性（指炔基和OH基的相对位置）的影响。在非配位溶剂（苯）中，提高膦配体的供电子能力（同时降低其离解能力）会导致反式产物的增加趋势。另一方面，配位溶剂（THF）和PPh 3的组合，易于分解的膦，导致顺式产物的独家形成。实验和计算结果与烯丙基乙基钯中间体的不同行为兼容，该中间体在竞争性羰基加成和过渡金属化途径之间分配，每个途径导致不同的非对映异构体。这些结果还表明，膦的解离能力调节了该行为。

  DOI：

  10.1002/chem.201301170
• 作为产物：
  描述：

  5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2-pentanone 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 5-(benzyloxy)-1-methyl-1-(4-oxopentyl)pent-2-ynyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  SmI（2）/ Pd（0）介导的炔丙基酯与束缚的醛或酮之间的分子内偶联。

  摘要：

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。

  DOI：

  10.1021/jo9819133

文献信息

• SmI₂/Pd(0)-Mediated Intramolecular Coupling between Propargylic Esters and Tethered Aldehydes or Ketones
  作者：José M. Aurrecoechea、Roberto Fañanás、Mónica Arrate、José M. Gorgojo、Natalia Aurrekoetxea

  DOI：10.1021/jo9819133

  日期：1999.3.1

  chelating trivalent samarium and facilitating retroaldol-aldol-type equilibria in the product. In this latter case, the strategic combination of chemoselective carbonyl addition and SmI(2)/Pd(0)-promoted cyclization provides ready and convenient stereocontrolled access to functionalized cyclopentanols from unprotected 1,5-dicarbonyl starting materials. The analogous formation of cyclohexanols is limited by

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。
• Catalyst- and Solvent-Dependent Stereodivergence in the Intramolecular Et₂Zn/Pd⁰-Promoted Carbonyl Propargylation: Mechanistic Implications
  作者：Mónica Arrate、Aritz Durana、Paula Lorenzo、Ángel R. de Lera、Rosana Álvarez、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1002/chem.201301170

  日期：2013.10.4

  Carbonyl‐tethered propargylic benzoates undergo intramolecular carbonylpropargylation upon treatment with Et2Zn in the presence of a catalytic amount of Pd0 with the formation of 2‐alkynylcyclopentanol products. A ligand/solvent effect on the cis/trans selectivity (referring to the relative positions of alkynyl and OH groups) of ring‐closure has been found. In a non‐coordinating solvent (benzene),

  羰基连接的炔丙基苯甲酸酯在催化量的Pd 0存在下，用Et 2 Zn处理后会发生分子内羰基炔丙基化，形成2-炔基环戊醇产物。发现了配体/溶剂对闭环的顺/反选择性（指炔基和OH基的相对位置）的影响。在非配位溶剂（苯）中，提高膦配体的供电子能力（同时降低其离解能力）会导致反式产物的增加趋势。另一方面，配位溶剂（THF）和PPh 3的组合，易于分解的膦，导致顺式产物的独家形成。实验和计算结果与烯丙基乙基钯中间体的不同行为兼容，该中间体在竞争性羰基加成和过渡金属化途径之间分配，每个途径导致不同的非对映异构体。这些结果还表明，膦的解离能力调节了该行为。