((2-bromobenzyl)oxy)triethylsilane | 201050-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2-bromobenzyl)oxy)triethylsilane
• 英文别名: (2-Bromophenyl)methoxy-triethylsilane
• CAS: 201050-07-9
• 化学式: C₁₃H₂₁BrOSi
• 分子量: 301.299
• InChiKey: FONUOOFPYZLZLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 2-溴苄醇 在 ferric hydrogen sulfate 、 三乙胺 作用下， 反应 20.0h， 以95%的产率得到((2-bromobenzyl)oxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  氯硅烷用Fe（HSO4）3 / Et3N制备甲硅烷基醚的温和高效方法

  摘要：

  在存在下，由苄基，烯丙基，丙二醇，苯酚，萘酚和某些酚类药物与三甲基氯硅烷（TMSCl），三乙基氯硅烷（TESCl）和叔丁基二甲基甲硅烷基氯（TDSCl）醚一起制备甲硅烷基醚的非常有效且温和的方法据报道，在室温下Fe（HSO 4）3 / Et 3 N具有极好的收率。该方法还使醇和酚的甲硅烷基化具有极好的选择性。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100701

文献信息

• Carbonyl and olefin hydrosilylation mediated by an air-stable phosphorus(<scp>iii</scp>) dication under mild conditions
  作者：Ryan J. Andrews、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c9cc02460c

  日期：——

  The readily-accessible, air-stable Lewis acid [(terpy)PPh][B(C6F5)4]21 is shown to mediate the hydrosilylation of aldehydes, ketones, and olefins. The utility and mechanism of these hydrosilylations are considered.

  已显示出易于获得的，空气稳定的路易斯酸[（terpy）PPh] [B（C 6 F 5）4 ] 2 1可介导醛，酮和烯烃的氢化硅烷化。考虑了这些氢甲硅烷基化的效用和机理。
• Hydrosilylation of Carbonyls Catalyzed by Hydridoborenium Borate Salts: Lewis Acid Activation and Anion Mediated Pathways
  作者：Sandeep Rawat、Mamta Bhandari、Vishal Kumar Porwal、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00646

  日期：2020.5.18

  multinuclear NMR measurements for catalysts 1 and 2. The combined effect of carbonyl activation via the Lewis acidic hydridoborenium cation and the hydridic nature of the borate counteranion in 1 makes it a more efficient catalyst in comparison to that of carbonyl activation via the predominant Lewis acid activation pathway operating with catalyst 2. The catalytic cycle of 1 showed hydride transfer from

  由双（膦酰氨基）酰胺配体支撑的电子不饱和三配位氢硼阳离子[LBH] + [HB（C6F5）3]-（1）和[LBH] + [B（C6F5）4]-（2），被发现是在温和的反应条件下（L = [（2,4,6-Me3C6H2N）P（Ph2）} 2N]氢化一系列脂肪族和芳香族醛和酮的出色催化剂。通过对催化剂1和2的原位多核NMR测量，监测了PhCHO硅氢加氢反应的催化循环的关键步骤。1中路易斯酸氢硼化硼阳离子对羰基的活化作用与硼酸抗衡阴离子的氢化性质共同作用使其成为一种与通过主要的路易斯酸活化途径与催化剂2进行羰基活化相比，催化剂更有效。1的催化循环显示氢化物在第一步中从硼酸盐部分[HB（C6F5）3]-转移到PhCHO，形成[PhCH2-OB（C6F5）3]-，随后与Et3SiH进行σ键易位。产品为PhCH2-O-SiEt3。量子化学计算也支持1的硼酸根阴离子介导的机理。相反，由2催化的反应主要
• Alkylfluorenyl substituted N-heterocyclic carbenes in copper(<scp>i</scp>) catalysed hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Matthieu Teci、Nicolas Lentz、Eric Brenner、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1039/c5dt01888a

  日期：——

  Copper(I) complexes featuring N-heterocyclic carbenes (NHCs) in which the nitrogen atoms are substituted by a 9-ethyl-9-fluorenyl group (EF) have been synthesised and tested in the hydrosylilation of functionalized and/or sterically demanding ketones and aldehydes. These reactions, carried out with triethylsilane as hydride source, were best achieved with the imidazolylidene copper complex 2d in which

  合成并测试了N-杂环卡宾（NHC）（其中的氮​​原子被9-乙基-9-芴基（EF）取代）的铜（I）配合物，并在官能化和/或空间需求的酮的加氢水解反应中进行了测试。醛。用三乙基硅烷作为氢化物源进行的这些反应最好用咪唑基亚烷基铜络合物2d来完成其中EF取代基可以围绕相应的N–CEF键自由旋转。活性物种的出色稳定性超过了先前报道的Cu–NHC催化剂的稳定性，这可能取决于NHC侧臂在催化循环过程中通过形成夹心状中间体来保护铜中心的能力，还取决于其空间柔性，便于采用承压物。吨数达到1000。
• Organoaluminum Cation Catalyzed Selective Hydrosilylation of Carbonyls, Alkenes, and Alkynes
  作者：Nabin Sarkar、Rajata Kumar Sahoo、Sayantan Mukhopadhyay、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202101030

  日期：2022.3.18

  methyl cation bearing N,N′-chelated conjugated-bis-guanidinate (CBG) has been reported. Its use in the catalysis of the hydrosilylation of a wide array of carbonyls, alkenes, and alkynes has been investigated. In addition, its behavior in the catalysis of the chemoselective hydrosilylation of aldehydes in the presence of reducible functional groups has been examined.

  已经报道了带有N , N'螯合的共轭双胍盐 (CBG)的三配位铝甲基阳离子。已经研究了它在催化多种羰基、烯烃和炔烃的氢化硅烷化中的应用。此外，已经检查了它在可还原官能团存在下催化醛的化学选择性氢化硅烷化的行为。
• BICAAC-Derived Covalent and Cationic Ir(I) Complexes: Application of Ir(BICAAC)Cl(COD) Complexes as Catalysts for Transfer Hydrogenation and Hydrosilylation Reactions
  作者：Mandeep Kaur、Manu Adhikari、Krishna K. Manar、Yuvraj Yogesh、Darsana Prakash、Sanjay Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01914

  日期：2024.1.22

  (Me/iPrBICAAC) upon reaction with [IrCl(COD)]2 smoothly afford mononuclear Ir(I) complexes that have been spectroscopically and structurally characterized. These complexes exhibit good catalytic activity for transfer hydrogenation (TH) of 4-chlorobenzaldehyde using isopropyl alcohol (iPrOH), with turnover frequency values ranging between 6269 and 8093 h–1. Choosing the covalent complex Ir(MeBICAAC)Cl(COD)

  两亲性双环（烷基）（氨基）卡宾（ Me/iPr BICAAC）与[IrCl(COD)] 2反应后顺利生成单核Ir(I)配合物，并已对其进行了光谱和结构表征。这些配合物对使用异丙醇 (iPrOH) 的 4-氯苯甲醛转移氢化 (TH) 表现出良好的催化活性，周转频率值范围在 6269 至 8093 h –1之间。选择共价配合物 Ir( Me BICAAC)Cl(COD) 作为催化剂，对一系列用吸电子和给电子取代基功能化的羰基和亚胺进行了研究，并以中等到良好的产率提供了还原产物。当Ir( Me BICAAC)Cl(COD)在甲苯-d 8或异丙醇-d 8中长时间加热时，没有观察到BICAAC单元从Ir中心脱离，这证明了催化剂良好的热稳定性。配合物 Ir( Me BICAAC)Cl(COD) 还被发现对使用三乙基硅烷 (Et 3 SiH) 的多种醛的氢化硅烷化具有催化活性。