ethyl (R)-2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate | 116831-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (R)-2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate
• 英文别名: (R)-2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoic acid ethyl ester；(R)-Ethyl 2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate；ethyl (2R)-2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate
• CAS: 116831-04-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: CNZDATVMDLHXGZ-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 14.0h， 以89%的产率得到(R)-1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称迈克尔反应的新助剂：室温下四元立体中心的生成

  摘要：

  L-缬氨酸、L-异亮氨酸和 L-叔亮氨酸 (2) 的二烷基酰胺是在环境温度下构建四元立体中心的极佳手性助剂。由这些助剂 2 和迈克尔供体 1 制备的烯胺酯 3 与甲基乙烯基酮 (MVK, 4) 进行铜催化的不对称迈克尔反应，以 70-90% 的产率和 90-99% 的 ee（对映体过量）提供产物 5 . 不需要排除水分或氧气。助剂2可通过标准程序容易地获得。后处理后，它们几乎可以定量回收。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1014::aid-chem1014>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-[[(E)-4-ethoxy-3-methyl-4-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methylbutanoate 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ando Kaori, Seo Wonjun, Tomioka Kiyoshi, Koga Kenji, Tetrahedron, 50 (1994) N 76, S 13081-13088

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A General and Highly Selective Chelate-Controlled Intermolecular Oxidative Heck Reaction
  作者：Jared H. Delcamp、Alexandria P. Brucks、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja804120r

  日期：2008.8.27

  chelate-controlled intermolecular oxidative Heck reaction is reported that proceeds with a wide range of nonresonance stabilized alpha-olefin substrates and organoboron reagents to afford internal olefin products in good yields and outstanding regio- and E: Z stereoselectivities. Pd-H isomerization, common in many Heck reactions, is not observed under these mild, oxidative conditions. This is evidenced

  据报道，一种新型螯合物控制的分子间氧化 Heck 反应与各种非共振稳定的 α-烯烃底物和有机硼试剂一起进行，以良好的收率和出色的区域和 E:Z 立体选择性提供内烯烃产品。在许多 Heck 反应中常见的 Pd-H 异构化在这些温和的氧化条件下未观察到。这可以通过出色的 E:Z 选择性（在所有检查的情况下 >20:1）、近端立体中心的光学纯度没有侵蚀以及对未受保护的醇的耐受性来证明。值得注意的是，单一金属/配体组合，Pd/双-亚砜配合物 1，在广泛的偶联伙伴上催化该反应。鉴于高选择性和广泛的范围，
• Catalytic asymmetric Michael reactions promoted by the La-Na-BINOL complex (LSB). Enantioface selection on Michael donors
  作者：Hiroaki Sasai、Eita Emori、Takayoshi Arai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01156-2

  日期：1996.7

  LSB can efficiently promote catalytic asymmetric Michael reactions in CH2Cl2, inducing high enantiomeric excesses on the Micheal donor side. The multifunctional character of LSB appears to give rise to high stereoselectivity, offering the most efficient asymmetric reaction of its type.

  LSB可以有效地促进CH 2 Cl 2中的催化不对称Michael反应，从而在Micheal供体侧诱导高对映体过量。LSB的多功能特性似乎引起了高立体选择性，从而提供了其类型中最有效的不对称反应。
• The stereoselective α-alkylation of chiral β-hydroxy esters and some applications thereof
  作者：G. Fráter、U. Müller、W. Günther

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82413-3

  日期：1984.1

  The stereoselectivity of the α-alkylation of chiral β-hydroxy ester is discussed. The configuration of the alkylated product was proved chemically (Scheme 2). A one pot aldol-alkylation reaction was developed leading stereoselectively to racemic (s*,s*)-α-alkyl-β-hydroxy ester (Scheme 3,4). Baker's yeast reduction of 2-alkyl-3-keto ester led to valuable chiral (2RS,3S)-intermediates, which were converted

  讨论了手性β-羟基酯的α-烷基化的立体选择性。通过化学方法证明了烷基化产物的构型（方案2）。进行了一锅羟醛烷基化反应，立体选择性地生成了外消旋（s *，s *）-α-烷基-β-羟基酯（方案3,4）。贝克的2-烷基-3-酮酯的酵母还原反应产生了有价值的手性（2 RS，3 S）中间体，该中间体通过相应的二价阴离子转化为具有手性季C原子的化合物（方案6）。上述发现的合成应用显示在各种手性化合物的合成中（方案8和9）。
• Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of chiral enamines of α-alkyl β-keto esters
  作者：Kiyoshi Tomioka、Wonjun Seo、Kaori Ando、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96933-8

  日期：——

  By the promotion of chlorotrimethylsilane, asymmetric Michael reaction of the chiral enamines (2) of α-alkyl β-keto esters (1) with methyl vinyl ketone and ethyl acrylate proceeded to afford, after hydrolysis, either enantiomer of the corresponding adducts (4) in a good enantioselectivity.

  通过促进三甲基氯硅烷的反应，α-烷基β-酮酸酯（1）的手性烯胺（2）与甲基乙烯基酮和丙烯酸乙酯的不对称迈克尔反应在水解后继续提供相应加合物的对映异构体（4）。具有良好的对映选择性。
• Stereoselective reactions. XXIV. Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of chiral lithioenamines derived from α-alkyl β-keto esters
  作者：Kaori Ando、Wonjun Seo、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89317-0

  日期：1994.1

  Chlorotrimethylsilane promoted asymmetric Michael reaction of the chiral lithioenamines derived from α-alkyl β-keto esters and (S)-valine tert-butyl ester is described. Complementary asymmetric syntheses producing either enantiomers from the same starting material have been realized by changing the solvent system. That is, the lithioenamines react with methyl vinyl ketone or ethyl acrylate in THF in

  描述了氯三甲基硅烷促进衍生自α-烷基β-酮酯和（S）-缬氨酸叔丁酯的手性硫代亚胺的不对称迈克尔反应。通过改变溶剂体系已经实现了从相同的原料生产对映异构体的互补不对称合成。也就是说，硫代烯胺在氯三甲基硅烷的存在下，与甲基乙烯基酮或丙烯酸乙酯在THF中反应，水解后可得到57-90％ee的迈克尔加合物。另一方面，使用甲苯-HMPA作​​为溶剂体系而不是THF进行反应，可得到对应的对映体，其对映体纯度为41-77％ee。