benzylphosphine (6), Staudinger oxidation of the phosphine arms, and metal‐mediated nitrene insertion into an arene CH bond of 1, all derived from the same compound (2). Hydrogen‐atom abstraction from a NiI–amide (9) and the resulting nitrene transfer supports the viability of Ni–imide intermediates in the reaction of 1 with 1‐azido‐arenes.
所述元-三
联苯二膦,中号-P 2,1,被用于支持中心的Ni在氧化状态0,I,II和。制备了一系列在 Ni 上带有不同取代基或
配体的配合物,以研究
金属-
芳烃相互作用对
金属中心氧化态和取代的依赖性。配合物 ( m -P 2 )Ni ( 2 )在溶液和固态都显示出强烈的 Ni 0 -
芳烃相互作用,涉及三
联苯配体的中心
芳烃环。这些相互作用显著更少的Ni中明显0络合物轴承L型
配体(2-L:L = CH 3CN、CO、Ph 2 CN 2 )、Ni I X 配合物 ( 3-X : X=Cl, BF 4 , N 3 , N 3 B(C 6 F 5 ) 3 ) 和 [( m -P 2 )Ni II Cl 2 ] ( 4 )。配合物2与底物反应,如二苯基重氮烷、
硫叶立德 (Ph 2 SCH 2 )、有机
叠氮化物 (RN 3 : R= para ‐C 6 H 4 OMe, para ‐C 6 H4 CF 3、1-
金刚烷基)和