methyl (2-ethoxyphenyl)diazoacetate | 347187-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (2-ethoxyphenyl)diazoacetate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-(2-ethoxyphenyl)acetate；methyl 2-diazo-2-(2-ethoxyphenyl)acetate
• CAS: 347187-59-1
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₃
• 分子量: 220.228
• InChiKey: XZQILPCITMHQPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-ethoxyphenyl)diazoacetate 在 C₃₅H₃₅ClIrN₄O₄ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2-Methyl-2,3-dihydro-benzofuran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  ARTIFICIAL METALLOENZYMES CONTAINING NOBLE METAL-PORPHYRINS

  摘要：

  本发明涉及用于环丙烷化反应、胺化和C—H插入的人工金属酶。

  公开号：

  US20180305368A1
• 作为产物：
  描述：

  2-乙氧基苯乙酸 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (2-ethoxyphenyl)diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  ARTIFICIAL METALLOENZYMES CONTAINING NOBLE METAL-PORPHYRINS

  摘要：

  本发明涉及用于环丙烷化反应、胺化和C—H插入的人工金属酶。

  公开号：

  US20180305368A1

文献信息

• An artificial metalloenzyme with the kinetics of native enzymes
  作者：P. Dydio、H. M. Key、A. Nazarenko、J. Y.-E. Rha、V. Seyedkazemi、D. S. Clark、J. F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aah4427

  日期：2016.10.7

  containing an iridium porphyrin that exhibits kinetic parameters similar to those of natural enzymes. In particular, variants of the P450 enzyme CYP119 containing iridium in place of iron catalyze insertions of carbenes into C–H bonds with up to 98% enantiomeric excess, 35,000 turnovers, and 2550 hours−1 turnover frequency. This activity leads to intramolecular carbene insertions into unactivated C–H

  与实物相似的东西 人造金属酶将天然酶的有利特性与合成催化剂的高效率完美地结合在一起。然而，将新的金属基团插入现有的天然蛋白质通常会导致整体催化效率降低。为了突破这一限制，Dydio 等人。用铱代替细胞色素P450的血红素基团中的铁并使其进行定向进化。该酶催化一系列反应，其动力学类似于天然酶。它还能够使完全未活化的 CH 键功能化，这种反应以前只能由合成催化剂介导。此外，人造酶在工业上使用的温度和规模上都是稳定的。科学，本期第 3 页。102 用铱代替细胞色素 P450 中的铁扩大了酶可以催化的反应范围。天然酶含有高度进化的活性位点，可导致快速速率和高选择性。尽管已经开发出具有高立体选择性催化生物转化的人工金属酶，但这些人工酶的活性远低于天然酶。在这里，我们报告了一种含有铱卟啉的重组人工金属酶，其表现出与天然酶相似的动力学参数。特别是，含有铱代替铁的 P450 酶 CYP119 的变体催化卡宾插入
• Abiological catalysis by artificial haem proteins containing noble metals in place of iron
  作者：Hanna M. Key、Paweł Dydio、Douglas S. Clark、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/nature17968

  日期：2016.6.23

  centres in native metalloenzymes. To overcome this limitation, artificial metalloproteins have been created by incorporating complete, noble-metal complexes within proteins lacking native metal sites. The interactions of the substrate with the protein in these systems are, however, distinct from those with the native protein because the metal complex occupies the substrate binding site. At the intersection

  含有金属离子的酶——即金属酶——具有过渡金属中心的反应性和分子进化的潜力，可以调节系统的反应性和底物选择性。通过利用底物混杂和蛋白质工程，天然金属酶催化的反应范围最近已扩大到包括非生物转化。然而，这种策略受到天然金属酶中金属中心固有反应性的限制。为了克服这一限制，人工金属蛋白已通过在缺乏天然金属位点的蛋白质中掺入完整的贵金属复合物来制造。然而，在这些系统中，底物与蛋白质的相互作用是 与天然蛋白质不同，因为金属络合物占据了底物结合位点。在这些方法的交叉点是第三种策略，其中金属酶的天然金属被一种生物金属取代，其反应性不同于天然蛋白质中金属的反应性。这种策略可以在可以进行定向进化的酶的天然底物结合位点内创建用于生物催化的人工酶。在这里，我们报告了用生物贵金属正式取代铁卟啉 IX (Fe-PIX) 蛋白中的铁，以产生催化天然 Fe 酶或其他金属酶不催化的反应的酶。尤其，我们制备了含有 Ir(Me)
• Asymmetric Intramolecular C−H Insertions of Aryldiazoacetates
  作者：Huw M. L. Davies、Mônica V. A. Grazini、Emmanuel Aouad

  DOI：10.1021/ol0157858

  日期：2001.5.1

  [GRAPHICS]The enantioselectivity of Rh-2(SDOSP)(4) catalyzed C-H insertion of aryldiazoacetates is very dependent on the site of the C-H insertion. The highest enantioselectivity is obtained for insertion into methine C-H bonds.
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of <i>cis</i>-2-Aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofurans via the Rh(II)-Catalyzed C−H Insertion Process
  作者：Hiroaki Saito、Hiroyuki Oishi、Shinji Kitagaki、Seiichi Nakamura、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol0267127

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]The enantioselective intramolecular C-H insertion reaction of aryldiazoacetates has been explored with use of dirhodium(II) carboxylate catalysts, which incorporate N-phthaloyl- or N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-amino acids as chiral bridging ligands. Dirhodium tetrakis[N-phthaloyl-(S)tert-leucinate], Rh-2(S-PTTL)(4), has proven to be the catalyst of choice for this process, providing exclusively cis-2-aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydobenzofurans in up to 94% ee.